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2结果与讨论
2.1不同加氯量下pH值和DO的变化
不同加氯量下装置出水pH值和DO浓度变化如图2所示。未加氯时,出水pH值随时间延长而逐渐降低,这主要是由于硝化菌的硝化作用。加氯后,出水pH值较对照组明显上升,分析原因是次氯酸钠溶液呈碱性,投加后引起出水pH值的上升。此外,随着氯投加量的增加,管道内壁硝化菌的硝化作用可能被抑制,导致出水pH值上升。
由出水DO浓度变化可知,未加氯时,装置出水DO浓度随着时间的延长逐渐降低,反应24h后出水DO浓度下降约1.9mg/L。随着氯投加量的增加,出水DO浓度逐渐上升,当加氯量在0.5~1.0mg/L时,出水DO浓度随时间的下降趋势同空白对照组相似。这表明在较低浓度加氯条件下,管道内部可能存在一部分耐氯微生物仍能维持自身的生长代谢过程,消耗水中的DO;当加氯量大于1.5mg/L时,出水DO浓度较低浓度加氯量时明显上升,这可能是由于高浓度的氯能够使管道内部微生物大量失活,从而降低耗氧能力。
2.2含氮污染物的变化
(1)NH4+-N浓度的变化
试验进水NH4+-N浓度为0.92~1.1mg/L,空白组中NH4+-N浓度随时间先降低后趋于稳定。4.5h时,出水NH4+-N浓度较进水降低了37.9%,NH4+-N转化率基本已达到最大值,反应至4.5~24h时,NH4+-N浓度下降率基本维持在36%左右。这可能是因为在反应前期,装置内的NH4+-N浓度和DO浓度都较高,有利于NH4+-N通过硝化反应转化为NO3--N,但随着反应的进行,装置内水体的DO浓度逐渐降低,限制了硝化反应,NH4+-N浓度基本维持稳定。
由图3可知,当加氯量在0.5~1.5mg/L时,装置出水的NH4+-N浓度明显低于空白试验组,且随着浓度的升高出水浓度逐渐降低。当加氯量为1.5mg/L,反应时间为4.5h时,出水NH4+-N浓度降低到最小值0.28mg/L,NH4+-N转化率为70.5%;当加氯量大于1.5mg/L时,装置NH4+-N浓度变化明显降低,转化率基本维持在10%以内。分析原因,当加氯量小于1.5mg/L时,管道内壁生物膜及水体中的硝化细菌仍能保持活力,此时硝化菌的硝化作用协同氯的化学氧化作用共同促进NH4+-N的转化;当加氯量大于1.5mg/L时,装置内硝化菌活性大幅度降低,此时硝化作用停滞,NH4+-N转化率降低。
(2)NO2--N和NO3--N浓度变化
试验中NO2--N和NO3--N浓度变化如图4所示。反应1.5h后,各加氯浓度条件下NO2--N浓度均处于较低水平,空白试验组1.5h后,NO2--N转化率基本维持在66.5%左右,加氯后NO2--N转化率升高,且加氯量越大转化率越高。当加氯量为3mg/L时,NO2--N转化率最大达88.3%,投加较高浓度氯时NO2--N仍能保持较大的转化率,这与上述NH4+-N的变化明显不同,可能是由于NO2--N会直接与氧化剂HOCl反应,促进NO2--N浓度的降低[6]。
由图4可知,当加氯量小于1.5mg/L时,装置出水NO3--N浓度随着加氯浓度的升高而升高。当加氯量为1.5mg/L,反应时间为4.5h时,出水浓度为2.17mg/L,NO3--N转化率为44.6%;当加氯量大于1.5mg/L时,进出水NO3--N浓度变化较小,NO3--N转化率明显降低,这与NH4+-N浓度的变化一致,表明较高浓度氯含量能高明显抑制生物膜中硝化细菌的硝化过程。综上可知,当加氯量小于1.5mg/L时,试验装置内硝化反应良好,硝化过程协同化学氧化过程促进NH4+-N的转化;当加氯量大于1.5mg/L时,试验装置内硝化菌活性显著降低,硝化过程停滞。
(3)DON浓度的变化
DON浓度变化如图5所示,空白试验组出水DON浓度随时间逐渐增大,24h后出水DON浓度增加0.13mg/L,增长率为45%。DON浓度的上升可能由3方面因素引起:(1)试验管道内壁生物膜在代谢过程中会产生一系列代谢产物,导致出水DON浓度升高;(2)水体中悬浮颗粒物表面附着的有机物与氯发生反应引起DON浓度的升高;(3)水力剪切作用可能会导致部分生物膜脱落,引起出水DON浓度升高。加氯后,出水DON浓度明显增加,且随着投加量的增加而升高。当加氯量大于1.5mg/L,反应时间为4.5h时,出水DON浓度较进水增加86%左右。这可能是由于较大的加氯量会破坏生物膜胞外结构,导致生物膜内微生物失活后进水水体,增加出水DON的浓度。赵锐[7]研究了加氯作用对供水模拟管道生物膜的影响,结果表明,当水中游离氯浓度逐渐升高到0.5mg/L时,管壁生物膜内生物量随游离氯的增加呈直线下降趋势,生物膜内生物量减少约90%。另外,微生物产生的有机物会和氯反应生成复杂的消毒副产物,这可能也是引起出水DON浓度升高的原因之一。
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