利用二茂铁检测植物油过氧化值方法的建立（四）

2.5反应时间的影响

由图5可知，随着加热时间的延长反应产物含量在增加，当在60℃加热40 min时，二茂铁与过氧化氢异丙苯的反应达到平衡状态，即使增加反应时间反应产物含量恒定。故选择40 min作为最佳反应时间。通过滴定验证过氧化氢异丙苯浓度的方法检验过氧化氢异丙苯在60℃加热40 min后的稳定性，结果表明在该条件下过氧化氢异丙苯不会发生变化。

2.6标准曲线的制定

在310 nm处，过氧化氢异丙苯浓度和吸光度值之间的线性回归方程为y=0.175 2x+0.220 2，R2=0.999 6。标准曲线线性方程呈现了良好的线性关系，可以作为过氧化物的定量方法用于检测。浓度为0.00，0.03，0.06，0.10，0.13，0.16，0.19，0.22，0.25，0.28，0.32 mmol/L的过氧化氢异丙苯溶液与二茂铁反应后在310 nm处的吸光度曲线结果如图6所示。曲线在0.126 mmol/L处出现明显拐点，在0.126～0.630 mmol/L的范围内选择空白样品加标浓度为0.473 mmol/L，平行检测7个样品。7个平行样品吸光度值的检测结果为0.376±0.003，根据式（3）得到二茂铁法的检出限为0.08 mmol/L，定量限为0.26 mmol/L。

2.7添加回收率

称取0.20 g花生油，添加0.1 mL浓度为3.15，7.89，12.62 mmol/L的过氧化氢异丙苯溶液配置成低、中、高加标油样，转换成过氧化物值分别为15.44，39.74，63.10 mmol/kg，称取油样时，每次称取都有些差异导致过氧化物含量发生波动，计算结果如表2所示。

计算结果表明，二茂铁方法的加标回收率在98.16%～100.03%，二茂铁检测方法与过氧化物含量检测结果具有很好的对应性，完全符合作为检测方法对过氧化物的检测，说明该方法能有效检测油脂中的氢过氧化物含量。

2.8两种方法对实际样品的检测比较

取4组新鲜的花生油置于烧杯中，分别在120℃下加热0，1，3，5 h，加热后的样品分别使用二茂铁法和滴定法进行检测。

以二茂铁法测得过氧化值（mmol/kg）为横坐标（x），以滴定法测得过氧化值（mmol/kg）为纵坐标（y），建立线性回归方程。两者的线性回归方程为y=0.883 4x-3.590 3，R2=0.996 7，说明两种方法对实际油样的检测结果具有良好的线性关系，但是也观察到其斜率不为1，由于油脂体系较为复杂，二茂铁可能会与油脂中的其他成分发生反应（含氧自由基、过氧自由基等），导致检测结果增大，这一现象需要通过进一步的试验去解释，同时也观察到回归方程与y轴不交于零点处，这可能是由于二茂铁法中油脂完全处于有机试剂中，其氧化产物更容易被完全反应，所以其过氧化值较大。

3结论

通过试验，发现油脂中的过氧化物与二茂铁进行反应具有对应关系；将二茂铁方法与国标滴定法进行比较，发现两种方法具有良好的线性关系，且二茂铁法具有试剂性质稳定不受空气和光照影响，取样量少，试剂使用量少，操作过程简单的特点。

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