第三方实验室应用新方法检测能力确认的一般过程（二）

由表1可知，质检站测定石灰石中二氧化钛检出限0.0019%<0.0050%，测定上限1.00%>0.30%，符合方法测定要求。

2.3 精密度和准确度

精密度一般用相对标准偏差（CV）表示，理论上平行测定的次数越多，越接近真实值。精密度应该通过一个时期阶段（1～2周）内的试验中得到，至少6次。基于我司质检站的检测水平，在编制程序文件时对检测结果的有效性要求严于国家标准，规定独立平行分析结果的差值不得超出标准规定的重复性限r。GB/T 3286.10-2020重复性限r按公式（2）计算，表2列出了部分二氧化钛含量（质量浓度）m/%对应的重复性限r值。 

为合理的反映分析方法的精密度，质检站在一个时期阶段（1～2周）内每隔一到数天对石灰石标准样品YSBC28705-93(Ti O2=0.015%）依据GB/T 3286.10-2020方法进行测试，共测试6次，计算结果的相对标准偏差（CV），实验数据见表3。
我司质检站测定石灰石中二氧化钛相对标准偏差（CV）即精密度3.0%<5.3%，石灰石标准样品平行分析结果未超出标准规定的重复性限，其结果均值与标准样品参考值的差值也未超出标准规定的重复性限，表明质检站使用GB/T3286.10-2020检测精密度和准确度符合要求。

2.4 回收率

对于含量不同的样品所要求的误差不同。假设二氧化钛含量0.05%的石灰石样品中加入0.005%二氧化钛，如表2所示，由于质量浓度m=0.05%其测定重复性限为0.0031%，实验误差和加入值已经处于同一量级水平，将会导致定量回收无法准确计算，因此，回收率试验二氧化钛加入量应和测试样品中二氧化钛含量处于同一量级水平。

按表4所示准备石灰石标准样品，标准样品中加入一倍检出限、两倍检出限、十倍检出限的二氧化钛作为回收率测试样品，开展三水平回收率试验。按GB/T 3286.10-2020方法消解并测定以上石灰石标准样品和回收率测试样品，测试结果列于表4。
质检站使用GB/T 3286.10-2020检测回收率结果在90%～104%，表明加入的已知量标准物质能定量回收，分析过程的系统误差符合要求。

3 结论

经过对质检站各项检测条件的确认，以及依据GB/T 3286.10-2020对二氧化钛测试方法的检出限、回收率、精密度等检测技术验证过程，表明质检站具备开展该方法的检测能力。

当检测方法包含抽样、运输等环节时，也应对该环节进行确认，确认应记录并保存所获得的结果及各类证明等文件，必要时还应包括实验室分析数据的统计学处理技术和测量不确定度的分析评估。

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