北方伟业计量集团有限公司
该次共有216家实验室参加比对,其中使用手工监测法和在线监测法的实验室数量分别为192家和24家,使用手工监测法占比高达89%。由此可见,目前针对环境空气中VOCs的检测主要还是以手工监测法为主。
目前,中国测定环境空气VOCs所用分析方法的仪器原理主要有气相色谱法(GC)和气相色谱-质谱法(GC-MS)。在比对中,手工监测法各单位使用的方法主要有《环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法》(HJ 759—2015)、《环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法》(HJ 644—2013)、《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸气相色谱法》(HJ 584—2010)、《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版)等。其中《环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法》(HJ 759—2015)使用最多,比例为63.5%,可见使用GC-MS较为普遍,占多数。
在线监测法中各单位使用的方法为《环境空气挥发性有机物气相色谱连续监测系统技术要求及检测方法》(HJ 1010—2018),多数仍然参考的是手工监测法。截至笔者投稿时已发布的环境空气VOCs监测方法尚无其他在线标准方法。与手工监测法相比,在线监测的标准方法数量较少,缺乏相应的运行与质控技术规范,亟需发展和完善。
参加该次环境空气VOCs比对的216家实验室中,省级监测站、地市级以上监测站、社会化检测机构分别为30、122、64家,数量占比分别为13.9%、56.5%和29.6%。根据《2019年地级及以上城市挥发性有机物监测方案》的要求,中国337个地级及以上城市都已经开展环境空气VOCs组分指标监测工作。该次实验室比对仅针对VOCs监测中的常规组分苯系物,但从参加比对情况来看,共有150个地级及以上城市站提交了因没有资质或目前无开展该项目的监测能力而不能参加比对的情况说明,区县级监测机构更是无一参加,凸显出目前地方监测站普遍缺乏环境空气VOCs监测能力,难以满足环境领域相关政策要求的问题。通过此次比对了解到,缺乏环境空气VOCs监测能力的实验室主要存在以下问题:不具备环境空气VOCs检测资质(约占18%),缺少相关的VOCs监测设备和辅助设施(如气体冷阱浓缩仪、浓缩仪自动进样器、罐清洗装置、气体稀释装置等,约占73%),仪器设备故障(约占6%),实验室改造搬迁或无法采购到环境空气VOCs标准物质(约占3%)等。
统计实验室地域分布情况发现(图1),山东、江苏和四川3个省份参加比对的实验室数量较多,分别为21、17、17家。其中山东省和江苏省参加单位主要为地市级监测站,四川省参加单位主要为社会化检测机构。
2.3环境空气苯系物类VOCs比对结果
使用统计软件对手工监测法和在线监测法各浓度水平样品测试结果的正态性分布进行检验,结果表明数据结果均近似服从正态分布,可以采用稳健统计方法对数据进行统计分析,主要稳健统计参数汇总情况见表2。采用稳健平均值作为指定值,稳健标准差作为能力评定标准差,以Z比分数法进行结果满意度评价,评价结果统计情况见表3。
通过比较表1中各浓度水平样品的配制浓度值与表2中使用迭代稳健统计方法计算所得的稳健均值发现,样品配制浓度值与稳健统计均值之间具有较好的一致性,表明该次环境空气VOCs比对使用稳健均值作为样品的指定值具备合理性。
比较同一浓度水平下手工监测法和在线监测法的样品稳健均值,结果表明手工监测法和在线监测法测定结果的一致性较好,没有发现两者存在明显差异。但在线监测法测定结果的稳健标准差和稳健变异系数明显高于手工监测法,表明在线监测法的精密度低于手工监测法。
参加比对的实验室来自31个省、自治区、直辖市各级各类生态环境检验检测机构,分布范围广泛,代表性较强,能客观、全面、真实地反映出目前中国环境空气苯系物类VOCs的整体检测水平。比对结果表明,苯系物各组分评价结果为“满意”的实验室比例均为72%以上,从苯系物各组分的单项指标来看,检测水平良好。
实验室比对设计的不同浓度水平样品中均含3个不同的苯系物待测组分。各浓度水平3个苯系物组分评价结果均为“满意”视为比对结果合格。据统计,该次比对结果的合格率为68.5%,低于各单项VOCs组分的满意率,整体检测技术水平仍需进一步提升。
对参加比对的实验室按省级站、地市级以上站和社会化检测机构进行分类比较,不同类别实验室的比对结果汇总情况见表4。省级站、地市级以上站、社会化检测机构环境空气VOCs检测合格率分别为86.7%、75.4%和46.9%,可见目前省级站和地市级以上站对环境空气VOCs中的苯系物检测能力相对较好,社会化检测机构合格率不足50%,凸显出其检测能力和技术水平尚待提高。
手工监测法和在线监测法的比对结果合格率分别为66.7%和83.3%。就该次比对结果而言,总体上在线监测法合格率高于手工监测法,但由于此次使用在线监测的实验室数量较少,样本代表性有限,在线监测法合格率是否高于手工监测法尚无法明确,有待后续进一步加强研究。省级站、地市级以上站、社会化检测机构手工监测法的合格率分别为84.6%、75.5%和43.3%,省级站和地市级以上站苯系物手工检测能力较好,社会化检测机构存在较大差距。不同类型实验室在线监测合格率均为75%以上。
在2018—2019年,中国环境监测总站共组织开展了涵盖水、气、土壤及固体废物等多个领域共15个监测项目的实验室间比对。结果表明,涉水监测项目实验室比对结果满意率为83%~94%,涉土项目满意率为82%~90%,涉固体废物项目满意率为88%~90%,该次环境空气VOCs监测项目满意率为68.5%。由此表明,与水、土壤、固体废物领域监测项目相比,环境空气VOCs的监测整体技术水平仍有较大提升空间,见图2。环境空气VOCs为有机多组分化合物,本身具有复杂性,客观上监测技术难度高于一般的无机和单指标项目,这也可能是环境空气VOCs监测满意率低于其他领域项目的重要原因。
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检测实验室标准方法应用实施前,标准方法检测范围扩充、标准方法修定或更新时,需要对方法进行确认,证明实验室的检测能力能够满足可接受水平或能够达到预期的控制水平。确认过程需要提供客观证据认定满足标准规定的要求,确保检测方法在实际检测过程的有效性。本文通过对拟扩项的GB/T 3286.10-2020标准方法应用实施前的确认来阐述实验室方法确认的一般过程。
了解更多> >对于含量不同的样品所要求的误差不同。假设二氧化钛含量0.05%的石灰石样品中加入0.005%二氧化钛,如表2所示,由于质量浓度m=0.05%其测定重复性限为0.0031%,实验误差和加入值已经处于同一量级水平,将会导致定量回收无法准确计算,因此,回收率试验二氧化钛加入量应和测试样品中二氧化钛含量处于同一量级水平。
了解更多> >风险处置。当涉及到体系其他相关环节控制程序时,优先满足风险控制要求。对于风险指数<10分的常见风险,组织责任部室进行日常监控。对于风险指数≥10分的风险,如无其他体系环节要求,组织成立内部专家组,制定专项风险控制计划与处置方案并监督落实。
了解更多> >通过对目前质检机构移动实验室质量管理体系建设方面的问题进行探讨,本文提出了如何将移动实验室纳入到检验检测机构管理体系规范化管理的设计思路,指出了将检验项目由产品向参数化转变、对环境严格控制、检验仪器设备模块化配置、采用多种检验技术、明确检验人员工作分工、健全实验室管理体系、对检验结果进行严格控制等7项质检机构移动实验室规范化管理措施。
了解更多> >质检机构移动实验室仪器设备和标准物质的配置应考虑移动实验室的实际情况,按所需检验项目和参数要求,立足于快速、准确和可移动的总体要求,充分考虑移动实验室环境条件,使实验室的现有环境条件能够达到或有条件改造能达到满足所配备设备正常工作的要求,在此基础上对检验设备进行模块化设置。移动实验室配置仪器设备的依据:实验室根据检测项目实施要求,对照检测方法工作原理、检测范围及检测灵敏度等技术要求配置所需要的检测设备。移动实验室仪器设备配置的技术要求:仪器设备配置要满足量程匹配和测量不确定度匹配两项基本要求
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