俄罗斯松针油与加拿大冷杉针油挥发性成分比较与分析（二）

通过质谱库检索和人工图谱解析，结合保留指数比对，俄罗斯松针油中鉴定出31种化合物，占挥发性成分93.498％，其中烯烃类14个，醛类4个，脂类3个，醚类1个，酮类2个，其他化合物7个，主要成分为乙酸龙脑酯（40.158％），β-4-蒈烯（20.136％），柠檬烯（12.109％），Β-蒎烯（5.658％），龙脑（3.864％），萜品油烯（2.594％），β-石竹烯（2.303％），间伞花烃（1.578％），月桂烯（1.212％），α-蛇麻烯（1.037％）等化合物；加拿大冷杉针油中共鉴定出47种化合物，占挥发性成分的92.449％，其中烯烃类18个，醇类9个，醛类1个，酯类4个，醚类1个，酚类3个，酮类6个，其他化合物5个，主要成分为β-蒎烯（32.308％），乙酸龙脑酯（17.007％），δ-4-蒈烯（16.663％），柠檬烯（9.71l％），β-水芹烯（2.955％），月桂烯（1.807％），α-松油醇（1.666％）等化合物，其中俄罗斯松针油、加拿大冷杉针油中天然烯烃类化合物含量最为丰富，分别占挥发性成分的46.132％、66.438％。由表2可见，俄罗斯松针油、加拿大冷杉针油中化合物种类及相对含量间存在差异。

松针油成分的差异与品种、栽培地理环境、提取方法等有关，胡文杰等从雪松松针挥发油中共鉴定出37种化合物，主要成分为α-蒎烯（31.67％）、β-蒎烯（31.40％）、月桂烯（12.9％）、柠檬烯（4.49％）、石竹烯（3.96％）；徐丽珊等从黄山松松针挥发油中鉴定出25个化合物，主要成分为石竹烯（14.18％）、乙酸冰片酯（7.31％）、β-蒎烯（6.89％）、3-亚甲基-6-（1-甲基乙基）环己烯（5.1％）、α-蒎烯（4.97％）、大根香叶烯D（4.37％）；田玉红等从拉雅松松针挥发油中鉴定出62个化合物，主要成分为α-蒎烯（24.659％）、β-蒎烯（11.471％）、β-石竹烯（9.932％）、异松油烯（5.167％）；从细叶云南松松针挥发油中鉴定出55个化合物，主要成分为α-蒎烯（22.542％）、Β-石竹烯（16.636％）、1，2，4a，5，8，8a-六氢化-4，7-二甲基-1-（1-甲基乙基）-萘（5.085％）；薄采颖等从马尾松针叶精油中鉴定出46个化合物，主要成分为α-蒎烯（16.30％）、β～石竹烯（14.65％）、β-蒎烯（9.38％）、柠檬烯（4.91％）；从樟子松针叶精油中鉴定出37个化合物，β-杜松烯（18.55％）、Α-杜松醇（10.23％）、t～依兰醇（9.84％）；从臭冷杉针叶精油中鉴定出48个化合物，乙酸龙脑酯（19.16％）、柠檬烯（14.93％）、樟脑（10.73％）。与文献数据相比，俄罗斯松针油与加拿大冷杉针油挥发性成分存在明显差异。

2、松针油挥发性特征成分及含量分析

俄罗斯松针油与加拿大冷杉针油均含有β-蒎烯、月桂烯、δ-4-蒈烯、对伞花烃、柠檬烯、y-松油烯、萜品油烯、樟脑、龙脑、4-松油醇等21个化合物。该共有化合物分别占俄罗斯松针油、加拿大冷杉针油的91.407％、85.876％，其含量存在一定的差异。另外，俄罗斯松针油特有成分为α-松油烯、间伞花烃、对异丙烯基甲苯、对甲基苯乙酮、甲酸龙脑酯、优香芹酮、α-咕巴烯、乙酸橙花酯、（Z）-石竹烯、α-红没药醇，占总峰面积2.447％，加拿大冷杉针油特有成分为β-水芹烯、葑酮、芳樟醇、葑醇、（Z）-对盖-2-烯-1-醇、侧柏醇、松莰酮、隐酮、甲基胡椒酚、马鞭草烯酮、乙酸葑酯、（E）-香芹醇、（Z）-香芹醇、枯茗醛、香芹酮、胡椒酮、乙酸异胡薄荷酯、百里香酚、乙酸桃金娘烯酯、α-长叶烯、依兰烯、甲基丁香酚、（Z）-β-金合欢烯、β-芹子烯、α-芹子烯、β-雪松烯，占总峰面积的6.871％。共有成分具有一定的相似性，而共有成分含量差异和特有成分表明了两种油成分存在一定差异。

3、保留指数在定性鉴定中的应用

通过质谱库检索，结合ESO精油数据库辅助定性，提高了天然化合物定性准确性，减少了误判和错判。对检索出55种化合物进行定性分析时，发现许多醇类、烷烯类等化合物，若仅用质谱库检索定性会难以判定甚至误判尤其是同系物和同分异构体的确定。

如表1所示，需确认化合物为α-松油烯，根据质谱相似度定性结果显示，几种同分异构体的匹配度都很高，无法准确区分，经比对保留指数库可知上述α-松油烯、y-松油烯、δ-杜松烯保留指数分别为1014、1063、1524，根据实测保留指数1019，可判断化合物应为仅-松油烯。此外，β-石竹烯、α-蛇麻烯、β-没药烯、δ-杜松烯等化合物定性同样须经保留指数辅助方可确认。通过质谱库检索结合保留指数法，可准确判定俄罗斯松针油以及加拿大冷杉针油的挥发性成分。

三、结论

利用气相色谱/质谱法，对俄罗斯松针油及加拿大冷杉针油挥发性成分进行分析，通过质谱库检索及保留指数验证，从俄罗斯松针油和加拿大冷杉针油中分别鉴定出31和47个挥发性成分，分别占总峰面积的93.498％和92.449％。俄罗斯松针油的主要成分为乙酸龙脑酯、δ-4-蒈烯、柠檬烯、β-蒎烯、龙脑、萜品油烯、β-石竹烯、间伞花烃、月桂烯、α-蛇麻烯等；拿大冷杉针油主要成分为β-蒎烯、乙酸龙脑酯、δ-4-蒈烯、柠檬烯、β-水芹烯、月桂烯、α-松油醇等。在定性过程中，使用了保留指数进行定性，提高了化合物定性准确性。本研究结果为俄罗斯松针油与加拿大冷杉针油应用提供了数据依据。

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