复混肥料中铜的测定

一、分析意义

通常，复混肥中的铜(Cu)含量在0.05%～0.5%之间。铜肥加到复混肥中后，铜的水溶性可能会有变化，水溶性的铜化合物（如硫酸铜)可能变成难溶性的化合物，特别是在液体混合肥料中；而难溶性的铜化合物(如氧化亚铜)水溶性可能会提高。因此，需要对复混肥中的钢进行测定。

二、方法选择的依据

由于复混肥中的铜含量较低，其他成份含量则很高，且成份复杂，一般不用EDTA容量法测定，宜用比色法如用二乙基二硫代氨基甲酸钠(Na-DDTC)比色法等，或用原子吸收分光光度计法测定。比色法较繁琐，有机质含量高时，若用二乙基二硫代氨基甲酸钠(Na-DDTC)比色测定，则需用灰化法将样品液中的有机质去除。原子吸收分光光度计法，方便准确，实际工作中多采用此法。采用原子吸收分光光度计法时，复混肥料中的铜，可用高氯酸-氢

氟酸和盐酸提取，水溶性钢用水振荡提取。

三、原子吸收分光光度法

1、方法原理

原子吸收光谱法是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光(从空心阴极灯发射出来的锐线光源)，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。

浸提土壤中有效铜，酸性和中性土壤常用盐酸溶液[c (HCI)=0.1mol·L^-1〕，而石灰性土壤则用DTPA溶液。浸出液直接用AAS法测定。

2、仪器及设备

原子吸收分光光度计;振荡器:35r·min^-1～40r·min^-1的上下旋转式振荡器，或者其他相同效果的水平往复式振荡器。

3、试剂

（1）高氯酸(HCIO₄, p=1.60g·cm^-3，优级纯);

（2）氢氟酸〔ω(HF)=40%，优级纯〕;

（3）盐酸(P=1.19g·cm^-3，优级纯):

（4）盐酸溶液[c(HC1)=0.lmol·L^-1]:取83 mL盐酸((p=1.19g·cm-3，优级纯)稀释至1000mL;

（5）铜贮备溶液〔p(Cu)=1000 mg·L^-1]:溶解1.000g纯金属铜(优级纯)于少量硝酸(优级纯)中，加5mL盐酸(P=1.19g·cm^-3，优级纯)，蒸发近干，用盐酸溶液(试剂4)稀释至1L;

（6）铜标准溶液〔p(Cu)=100mg·L^-1]:取上述铜贮备溶液100mL于1000mL容量瓶中，用水定容;

（7）盐酸溶液〔c(HC1)=2mol·L^-1]:取166 mL盐酸(p=1.19g·cm^-3，优级纯)稀释至1000mL;

（8）盐酸溶液[c(HC1)=5 mol·L^-11:取417mL盐酸(p=1.19g·cm ^-3，优级纯)稀释至1000mL;

（9）盐酸溶液(1∶1):盐酸((p=1.19g·cm^-3，优级纯)和水等体积混合。

4、操柞步骤

（1）提取方法

①总铜的提取方法

称取2g样品于瓷坩埚(或50mL硬质烧杯)中，放入马弗炉内，先在250^oC下炭化，然后在500^oC下灰化，取出冷却后倒入150mL聚四氟乙烯烧杯中，并用10 mL盐酸溶液(试剂7)将残渣洗入同一聚四氟乙烯烧杯中，再在电热板上加热，渐渐蒸发至干，但不能烤焦。冷却后加10 mLHClO₄和10mLHF，加热微沸蒸发，直至HClO₄冒浓烟。冷却后小心用水稀释，并转入200mL量瓶中，用水定容，混匀。干燥器皿过滤，弃去最初部分滤液。

(2)水溶性铜的提取方法

称取试样1g～5g(含铜约5mg,梢确至0.0001 g),置于250mL容量瓶中，加175mL水，振荡30min，用水定容，混匀，干燥器皿过滤，弃去最初部分滤液。

②标准曲线绘制

吸取铜标准溶液0mL、1mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL，分别置于100mL量瓶中，加10 mL盐酸溶液(试剂8)，再用水定容，混匀，在原子吸收分光光度计上，以零标准为参比，在波长324.7nm处测定吸光度并绘制标准曲线。

（3）测定

吸取5mL～25mL上述滤液(含铜约0.5mg),置于100mL容量瓶中，以下按标准曲线中操作步骤测定吸光度。测定样品的同时，按同样的操作步骤做空白试验。

5、结果计算

式中: ω(Cu)——试样中铜(Ca)的质量分数，%;

m——试样质量，g;

P₁——由标准曲线上查得试液Cu含量,mg·L^-1;

P₂——由标准曲线上查得空白试验Cu含量,mg ·L^-1;

10⁶——将mL换算成L和将mg换算成g的除数;

ts——分取倍数。

平行测 定结果的相对偏差应小于5%。

6、注意事项

(1)不含有机物质的混合肥料，可将样品直接称于150 mL聚四氟乙烯烧杯中，加10 mLHClO₄和10 mLHF，加热微沸蒸发，直至HC1O₄冒浓烟。冷却后小心地用水稀释，并转入200mL量瓶中，用水定容，混匀。干燥器皿过滤，弃去最初部分滤液。

(2)温度不宜太高，须控制在150^oC～200℃，以免聚四氟乙烯烧杯熔化。

参考资料：土壤农业化学分析方法