甲醛、丙烯醛（二）

(1)溶液的配制

①四氯汞钠溶液。溶解13.6g氯化汞及5.8g氯化钠于1L容量瓶中，蒸馏水定容。

②二氯亚硫酸汞钠溶液。溶解0.06g无水亚硫酸钠于50mL四氯汞钠溶液中，此溶液需在24h内使用。

③盐酸副玫瑰苯胺溶液。溶解0.16g盐酸副玫瑰苯胺于24mL盐酸中，用蒸馏水稀释到100mL。

④甲醛标准溶液。量取2.8mL36％～38％甲醛，用水稀释到1L，准确标定甲醛含量。

使用时稀释成10mg/L标准溶液。

(2)工作曲线的绘制配制0、1.0μg、2.0μg、3.0μg、4.0μg、5.0μg的甲醛标准溶液。在各比色管中加入蒸馏水到5mL，再向各标准管中加入0.5mL二氯亚硫酸汞钠溶液和0.5mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，然后在30℃条件下水浴20min，冷却到室温，于波长580nm下比色，绘制甲醛含量对吸光度的工作曲线。

(3)样品测定串联2支各盛5mL吸收液的气泡吸收管，以0.2L/min的速度采集空气4L。从每个吸收管中各取1mL样品溶液于比色管中，分别按标准管操作方法进行测定，从工作曲线中求得吸收液中甲醛的含量，然后再以空气体积及取吸收液的量求出空气中甲醛的含量。

3、气相色谱法测定空气中的甲醛

空气中的甲醛经分离柱分离后，在360℃的条件下通过Ni、H₂转化为甲醇，用氢焰离子化检测器测定。

(1)色谱条件

不锈钢色谱柱：填充GDX-101担体。

温度：色谱柱110℃、气化室150℃、检测器150℃、转化炉360℃。

气体：载气(H₂)0.1MPa，空气0.15MPa，高纯氮气0.12MPa。

(2)标准曲线的绘制和样品测定用微量注射器准确量取一定量的甲醛，注入100mL注射器中，配成一定浓度的标准气体，用清洁空气稀释成0.0015μg/mL、0.003/μg/mL、0.006μg/mL和0.012μg/mL的甲醛标准气，以甲醛含量对峰高绘制标准曲线。取现场采集的甲醛空气样品1mL，直接进样测定。

二、丙烯醛

(一)理化性质

丙烯醛(CH₂=CHCHO)，相对分子质量56.06，为无色易燃液体，有催泪作用，具有刺激性臭味。熔点一87.7℃，沸点52.5℃，相对密度0.841，20℃时饱和浓度为407mg/L。在水中的溶解度为40％(20℃)。易聚合，聚合时或生成无定形固体物质二聚丙烯醛，或生成树脂。受强氧化剂作用时可氧化为甲酸及乙二酸，还原时生成丙烯醇。在微量对苯二酚或其他多元酚存在时，可长期保存而不氧化。

(二)毒性作用

丙烯醛对黏膜有强烈刺激作用。人短时间吸入低浓度蒸气时可出现眼灼痛、流泪、结膜炎、喉中有瘙痒感、咳嗽等。浓度较高时，刺激作用更大，此外还见到轻度眩晕、头部充血、腹痛、恶心、呕吐、嘴唇青紫、手足发绀。情况严重者可出现脉搏减缓、血糖降低、流涎、四肢发冷、手指及足趾顶端麻木、瞳孔散大、心音降低、甚至失去知觉。还可见到兴奋状态、不能辨明地点及时间。在0.35mg/L的浓度暴露10min时，可使人死亡。大鼠吸入丙烯醛蒸气，可引起肺气肿、充血及毛细管扩张、支气管痉挛；损害神经系统(进行性麻痹)。

由于呼吸道刺激而引起喉部显著水肿、气管及支气管黏膜和黏膜下层水肿及破坏，甚至呼吸管道闭合。lmg/L及0.75rng/L的浓度可使大鼠死亡。

动物长期吸入丙烯醛蒸气时，呼吸道黏膜有点状出血、支气管破坏，同时其腔隙部分闭合。经口摄入剂量为0.5mg/kg的丙烯醛6个月，可导致肾机能障碍，剖验时发现肺中有炎性病变以及肝和心肌营养障碍性病变。空气中丙烯醛最大容许浓度为0.2mg/m³。

(三)4-己基问苯二酚比色法测定丙烯醛

1、原理

在三氯乙酸、二氧化汞和4一己基间苯二酚的混合溶液中，丙烯醛同其加热生成蓝紫色化合物。室温下发色很慢，放置2h可达到最大吸光度值，放置3h又逐渐减少。55～60℃下15min就可发色完全，色度可稳定3h以上。日光照射下会加速其分解。

此反应是丙烯醛的特征反应，聚醛类、酮类等化合物没有干扰，少量的二氧化硫、二氧化氮无影响。臭氧有干扰。

2、试剂配制

(1)4-己基间苯二酚溶液5g，4-己基间苯二酚(熔点68～70℃)溶于10mL乙醇中。

(2)二氯化汞溶液3g二氯化汞溶于100mL乙醇中。

(3)三氯乙酸饱和水溶液100g三氯乙酸和10mL水，在水浴上加热溶解。

(4)吸收液1mL4-己基间苯二酚溶液、2mL二氯化汞溶液同50mL乙醇混合。使用时以三氯乙酸饱和液稀释至100mL。使用前配制，放置一夜者不能使用。

(5)丙烯醛标准液先将丙烯醛在52.7～53°C蒸馏分离，保存在阴暗处。0.2g丙烯醛用乙醇稀释至1L。此溶液lmL相当于200μg丙烯醛(CH₂=H—CHO)或相当于80μL丙烯醛气[0^°C，101.325kPa(760mmHg)]。

3、操作步骤

(1)采样串联2个外面套以遮光壳的吸收管，各盛有5mL吸收液，以1L/min的速度抽取大气样品，经过20～30min后，停止采样。记录气体体积和温度。合并吸收液于10mL比色管中，用吸收液稀释至刻度。在55～60℃热水浴上加热15min，冷却至室温，于605nm测吸光度或目视比色。同时作空白与标准对照。

(2)丙烯醛标准色列分别取20μg、50μg、100μg、150μg、200μg丙烯醛标准液，用乙醇稀释至5mL。加0.1mL4-己基间苯二酚、0.2mL二氯化汞，用三氯乙酸饱和水溶液稀释至10mL。在55～60°C水浴中加热15min，冷却后在605nm测吸光度。绘制成标准曲线。

4、说明

①在605nm处适用于测定1～30μg丙烯醛/10mL(最终体积)。

②在室温下要经2h发色才能完全，3h左右开始褪色。因此，在60℃下发色15min后，冷却，应立即测吸光度。

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