茉莉花香精油的提取与应用研究

茉莉为木樨科素馨属(Jasminum)常绿灌木.茉莉花具备清新优雅的花香深受人们的喜爱。广西横县是我国最大的茉莉花种植与产业基地，被誉为“中国茉莉花之乡”。据文献报导茉莉花可治疗腹泻、结膜炎、皮炎、疮毒等；茉莉花精油能活血经络、平缓咳嗽，护理和改善皮肤弹性，治疗严重精神压抑。目前，我国新鲜茉莉花主要的功能仍然为窨制花茶。但是窨茶后的花渣只是花香变浅.主要化学成分未发生质的变化。茉莉花中富含粗纤维、氨基酸等营养成分，窨茶后的花渣粉碎可用于动物饲料，但也有当废品直接丢弃，造成资源的浪费。

茉莉盛开时芳香四溢，广受人们的喜爱。陈青等用固相微萃取气相色谱一质谱联用技术提取了茉莉花挥发油，鉴定了37种化学成分，其中主要成分有苯甲酸甲酯、苄基醇、芳樟醇、茉莉酮等。施梦南等报道了茉莉花中主要香气组分为水杨酸甲酯、顺-3-乙烯醇乙酸酯、乙酸苄酯、芳樟酯、苯甲酸甲酯、乙酸苯甲酯、苯甲醇、α-法尼烯等化合物。李鹤等人对比了双瓣茉莉花、单瓣茉莉花、尖瓣茉莉花、台湾茉莉花的香气成分，发现不同种类的茉莉花香气成分有差异.但对茉莉花香型起决定性作用的化合物主要是芳樟醇、苯甲醇、顺-3-已烯醇苯甲酸酯、乙酸苄酯、吲哚、邻氨基苯甲酸甲酯、萜品醇等。

鉴于广西横县为我国最大的茉莉花种植和茉莉花茶加工基地，很有必要对窨茶后的花渣进行挥发性香精油的提取与应用研究，开发其更高附加值的产品，为拉动地方经济提供新的思路。为此，本文以窨茶后花渣为原料，采用水蒸汽蒸馏法提取其香精油，并应用气质联用技术分析鉴定了12种成分。对影响花香的主要成分顺-3-已烯醇酯进行了衍生化类似物合成，同时模拟配置了具有类茉莉花香的茉莉型香水。该香水可作香味添加剂应用于空气清新剂、香水、香皂、洗发水、洗手液等日用化工产品，为提升茉莉花资源的经济附加值及市场利用率提供有益的参考。

1 仪器和药品

1.1 仪器

JA3003型电子天平。RVl001旋转蒸发仪，集热式磁力加热搅拌器。AVANCEⅢ300瑞士布鲁克公司核磁共振波谱仪，FinniganGC-MS气质联用仪。

1.2 试剂

窨茶后茉莉花，芳樟醇、-3-已烯醇、吡啶、二氯甲烷、苯甲酰氯、乙酰氯、丙酰氯、正丁酰氯、茉莉酮、茉莉酸甲酯、癸醛、吡啶苄基醇等。

2 茉莉花香精油的提取与成分分析

2.1 提取与检测方法

将窨茶后茉莉花2kg用环己烷浸泡提取2次，浓缩提取物得茉莉花粗提物。将茉莉花粗提物进行水蒸汽蒸馏，收集器冰水冷却。镏出液经氯化钠饱和后用环己烷萃取，分液、减压蒸出环己烷，得到浅黄色的茉莉花香精油1.2mL。取0.05mL茉莉花香精油溶解于5mL丙酮溶液中进行GC-MS测定。采用峰面积归一化法进行定量，质谱裂解数据通过NIST质谱数据库进行对比检索。

色谱条件：5％苯甲基聚硅石英毛细管色谱柱，载气为高纯氦气。初始温度60℃，柱温100℃进样，进样后保留2min，再以4℃／min程序升温，进样口最高温度，320℃。电离方式采用EI电离源，电子能量70eV，调谐方式：标准调谐。

2.2 茉莉花香组分

茉莉花香精油中检出的12种香气成分，分别是：石竹烯(1.2％)、α-蒎烯(2.3％)、顺-丁香烯(0.9％)、顺-7-癸烯-5-烯烃(2.5％)；顺-3-己烯基醇乙酸酯(13.4％)、芳樟醇(20.6％)、苯甲酸甲酯(7.4％)、乙酸苄酯(6.7％)、茉莉酮(0.8％)；顺-3-己烯醇苯甲酸酯(3.7％)、苄基醇(5.6％)、茉莉酸甲酯(0.6％)。

3 顺-3-己烯醇酯化物的合成

3.1合成路线

从花香组成可看出芳樟醇、顺-3-己烯基醇酯是茉莉花香的主要成分，与文献报道的影响茉莉花香的组份基本一致。为了探究顺-3-己烯基醇酯及其对茉莉花香的贡献度，同时比较花香组分上连接不同基团是否会影响香味的变化。我们以顺式-3-己烯醇为原料，合成了4种酯化产物。合成路线和方法如下：

取300mg顺-3-己烯醇溶于10mL吡啶中.冷却中慢慢的加入800μL的乙酰氯(丙酰氯、丁酰氯或苯甲酰氯)，逐步升温到40℃反应到原点消失。二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，减压去除溶剂后柱层析分离。

3.2 顺-3-己烯醇酯化物波谱数据

顺-3-己烯乙酸-酯(2a)：产率64.3％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.91(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，1.95-2.02(2H，m，5-CH₂)，1.98(3H，s，8-CH₃)，2.31(2H，q，J=6.9Hz，2-CH₂)，3.99(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.21-5.29(1H，m，4-CH)，5.40-5.49(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：14.1，20.5，20.8，26.6，63.8，123.6，134.4，170.9。

顺-3-己烯醇丙酸酯(2b)：产率70.2％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.93(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，1.97-2.03(2H，m，5-CH₂)，1.99(3H，S，8-CH₃)，2.31(2H，q，J=6.9Hz，2-CH₂)，4.01(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.26-5.32(1H，m，4-CH)，5.50-5.54(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：13.8，14.1，16.3，20.6，20.8，26.7，63.8，123.6，134.5，172.5。

顺-3-己烯丁酸酯(2c)：产率68.4％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)δ：0.95(3H，t，J=7.5Hz6-CH₃)，0.98(3H，t，J=7.5Hz10-CH₃)，1.62-1.72(2H，m，9-CH₂)，2.04-2.12(2H，m，5-CH₂)，2.29(2H，t，J=7.2Hz，8-CH₂)，2.38(2H，q，J=7.2Hz，2-CH₂)，4.08(2H，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.28-5.36(1H，m，4-CH)，5.47-5.55(1H，m，3-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)δ：13.7，14.2，18.4，20.6，26.8，36.2，63.7，123.8，134.5，173.4。

顺-苯甲酸-3-己烯酯(5)：产率82.3％。1H-NMR(CDCl₃，300MHz)6：0.97(3H，t，J=7.5Hz，6-CH₃)，2.04-2.13(2H，m，5-CH₂)，2.47-2.52(2H，m，2-CH₂)，4.31(2H，t，J=6.9Hz，1-CH₂)，5.38-5.44(1H，m，4-CH)，5.49-5.55(1H，m，3-CH)，7.38-7.43(2H，m，10，12-CH)，7.49-7.53(1H，m，11-CH)，8.04(2H，d，J=7.8Hz，9，13-CH)。13C-NMR(CDCl₃，75MHz)8：14.2，20.6，20.8，26.8，64.0，123.8，128.3，128.3，129.5，129.5，130.2，132.8，134.6，166.5。

4 茉莉香水的配制

对顺-3-己烯醇酯合成物进行初步的味觉对比，发现3-己烯醇连接不同酯化基团后香气味有所改变。3-己烯醇为清香香味，转化为3-己烯醇乙酸酯后具有强烈的香蕉香气。丙酸-3-己烯醇和丁酸-3-己烯醇酯也有一定的香味：苯甲酸甲酯是具有药草香的香味。为模拟茉莉花香，配制具有高附加值的茉莉香水，以顺-3-己烯醇、顺-3-己烯醇乙酸酯、顺-3-己烯醇丙酸酯、顺-3-己烯醇丁酸酯、芳樟醇、茉莉酮、苄基醇、茉莉酸甲酯、癸醛、乙二醇、乙醇、水进行了多组分复合配制。通过多次模拟配制，比较接近茉莉花香味的配方为：

顺-3-己烯醇乙酸酯0.1g，芳樟醇0.3g，茉莉酮0.003g。顺-3-己烯苯甲酸酯0.03g，苄基醇0.02g，茉莉酸甲酯0.001g。癸醛0.005g。乙二醇5mL，乙醇400mL，水50mL。

受限于现有的试剂种类及对香水的检测技术。本配方与茉莉花香气味较为类似，与高浓度纯香精油气味仍有差异，这可能与香精油提取物中的微量芳香成分有关。本配方除用于配制茉莉香水外，还可以添加于牙膏、肥皂、洗发水、洗手液等日化产品，作为一种缓释香味剂提高日化产品的吸引力。

5 结论

茉莉花为广西横县的重点支柱产业，提取茉莉花香精油并应用于化工产品对提升茉莉花的经济价值有重要意义。本文采用正己烷浸泡、水蒸气蒸馏提取了熏茶后茉莉花渣的香精油，鉴定了其中12种组分，确定芳樟醇、顺-3-己烯醇乙酸酯、茉莉酮、苄醇等为花香的主要成分；合成了4个顺-3-己烯醇酯化合物，同时模拟配制了一种类似茉莉花香的茉莉香水，其可作为香味添加剂应用于各种日用化工产品，为茉莉花资源的市场开发提供一定的理论依据。

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