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中药玫瑰花化学成分及质量评价方法研究进展(二)

发布时间:2021-03-04 18:39 编辑者:夏德婷

2 质量评价方法

2.1 传统鉴别法

玫瑰花在我国有较长的用药历史,其栽培品种繁多,易于混杂,且常有利用其同属植物月季花、钝叶蔷薇等掺假的现象。目前,性状鉴别及显微鉴别仍为玫瑰花质量评价的重要手段。

屠闻婷利用显微鉴别技术对玫瑰花及其易混淆品月季花的微观性状进行鉴别,发现玫瑰花中的非腺毛壁厚且弯曲,长136~680μm,木化,腺毛头部多细胞,扁球形,直径64~180μm,基部有时可见单细胞分枝,可见草酸钙簇晶与少数棱晶,花粉粒极面观为凹三角形,赤道面观椭圆形,具3孔沟,内孔直径6.2μm,外壁2层,外层厚于内层,表面具条状雕纹;月季花粉末中非腺毛较玫瑰花中稍短,长125~660μm,腺毛头部细胞多,扁球形,直径60~335μm,柄部多列性,尚有少数短小非腺毛,含草酸钙簇晶(无棱晶),花粉粒极面观与玫瑰花相似,为三角形,赤道面观椭圆形,具3孔沟,内孔类圆形,直径5.9μm,外壁2层,表面具条状雕纹。

江菊仙等通过对玫瑰花与月季花近花托基部花梗横切面的显微鉴定,发现玫瑰花表皮密生非腺毛和腺鳞;维管束外韧型,略成环状,韧皮部断成波浪状环节,导管群16~21个,而月季花表皮疏生或无非腺毛和腺鳞,有外突的细胞堆,外韧型维管束20~29束,韧皮部多呈“U”字形,包裹木质部,束与束之间多呈“品”字形,错开排列,进一步完善了玫瑰花药材的显微特征。

玫瑰花及其常见伪品(月季、钝叶蔷薇)在性状上存在一定差异,主要性别鉴别特征详见表1。

表1

2.2 色谱法

色谱法因其强大的分离技术,成为目前分离复杂体系的有效分析手段,现已成为中药分析中最常用的手段之一。根据流动相的状态,可将色谱法分为4类:气相色谱法、液相色谱法、超临界流体色谱法及电色谱法。

在玫瑰花质量评价中,常利用液相色谱或气相色谱对其化学组分进行分离,再结合质谱法等检测手段,达到测定物质的相对分子量、确定其化学式及结构鉴定的目的,从而实现玫瑰花化学成分的分离鉴定。董一蕾等采用高效液相色谱(HPLC)法测定得到北京妙峰山玫瑰花中芦丁含量为1.2549 mg/g,该方法准确、可靠,重复性良好,适用于玫瑰花中黄酮类含量的测定,对促进该药材质量评价的进一步发展具有重大意义。

陈长春等以槲皮素作为对照品,采用薄层色谱法对和田产地的玫瑰花瓣进行了定性鉴别,为和田玫瑰花瓣的开发利用提供了理论基础。张文等采用GC-MS技术对6个不同品种食用玫瑰样品的香味物质进行了分离和检测,结果从中共检测出117种芳香成分,其中烷烃类、醛类、醇类及烯萜类成分种类最多,分别为35,17,17,14种,为不同品种玫瑰花色谱分析技术提供了新的理论依据。

2.3 波谱分析法

波谱分析主要是以光学理论为基础,以物质与光相互作用为条件,建立物质分子结构与电磁辐射之间的相互关系,从而进行物质分子几何异构、立体异构、构象异构及分子结构分析和鉴定的方法。主要包括红外光谱、紫外光谱、核磁共振、质谱分析及荧光光谱等。

由于中药化学成分复杂,有效成分难以确定,因此需要要求更严格和更先进的分离、分析手段进行鉴别和含量测定,而波谱分析便是中药研究中最为广泛的一种技术。其中,质谱法可以提供各种化合物的分子量、结构碎片等信息,是鉴定有机物的有力工具。宋可珂利用硝酸铝显色法结合紫外-可见分光光度技术对同一产地的5个不同品种玫瑰花中的总黄酮含量进行了测定,发现妙峰山玫瑰中总黄酮含量最高,达66.040 mg/g,其次分别是丰华、摩洛哥、四季、大马士玫瑰,其总黄酮含量依次为55.297,54.443,47.485,44.922 mg/g,该方法简便、可靠,可为玫瑰花总黄酮含量测定的深度研究提供理论依据和技术支持。

余峰等采用GC-MS法测定了江西大马士革玫瑰精油的化学成分,共匹配鉴定出其中的64个组分,并通过直观推导式演进特征投影分析(HELP)法对6个主要色谱峰进行解析,结果结合美国国家标准技术研究院(NIST)标准质谱库检索,与纯品色谱对照,共鉴定出D-柠檬烯、β-苯乙醇、香叶醇、橙花醇、α-松油醇、L-香茅醇、(E,E)-金合欢醇等7个组分,其总相对含量达49.77%。该方法避免了玫瑰花精油色谱峰存在的背景、重叠等干扰因素,可用于玫瑰花精油化学成分的定量分析。

2.4 指纹图谱法

目前,以简单测定一个或几个成分含量为主的质量分析方法不能真正地反映产品的质量,因此,越来越多的现代新技术被运用于中药材质量评价中,以建立既具有特征性又能全面、系统地反映中药材化学成分的指纹图谱,可为玫瑰花药材的质量评价和控制提供一个有效的参考方法。

王波等通过UPLC法建立了中国苦水玫瑰花水(露)的UPLC指纹图谱,其中共包括9个共有峰,且所有通过蒸馏所得的样品相似度均在0.9以上,是中国苦水玫瑰花水(露)的质量评价和控制的一种有效方法,可为其质量鉴定和相关标准的建立提供参考依据。

徐怡等以没食子酸、山柰素为对照品,对11批玫瑰花样品进行了指纹图谱测试,建立了玫瑰花的HPLC指纹图谱,并对其进行了聚类分析和相似度分析。结果显示,不同品种玫瑰花质量存在一定差异,不同产地玫瑰花质量也具有差别,且该方法稳定可靠、精密度高、重复性好,能够较为全面地反映玫瑰花药材中非油性成分的主要分布特征,为玫瑰花药材质量评价体系的建立提供一定的依据。

王彦淳通过UPLC技术,分析了13个苦水玫瑰花水样品,利用归一化法(设定在色谱图中峰面积大于0.5%的色谱图为色谱峰)选择出9个共有指纹峰,并通过与对照品的保留时间结合紫外光谱图进行定性鉴别,最终确定了芳樟醇、香茅醇、丁香酚、苯乙醇、苯甲醇、4-松油醇等6个主要指纹峰。该方法可为中国苦水玫瑰花水的质量评价体系及相关标准的建立提供科学依据,同时对于中国苦水玫瑰花水的UPLC指纹图谱的建立提供了指纹峰对照的支持。

李向辉建立了新疆玫瑰花的红外指纹图谱,并通过红外三级鉴别法对玫瑰花与月季花进行分析,发现2种药材的芳香类化合物特征吸收峰之间存在一定差异,在二阶导数图谱中玫瑰花具有与月季花不同的3个特征吸收峰,分别为1455,1317,1156 cm-1,二维相关图谱中自动峰依次为990,1050,1075,1110,1190,1260,1350 cm-1,该研究为玫瑰花红外指纹图谱研究提供了理论依据,同时可根据此特征对月季花和玫瑰花进行快速鉴别。

3 结语

近年来,随着对玫瑰花药材的深入研究,许多新技术被用于其质量评价系统中,以保证玫瑰花临床用药的安全性。根据《中华人民共和国药典(一部)》2015年版记载,玫瑰花的质量评价包括性状鉴别、显微鉴别、水分和总灰分检查以及醇溶性浸出物的检测几个方面;在中药材商品规格等级中,主要根据玫瑰花颜色、完整花蕾比例、花开放程度、残留花梗和含杂率等指标来判断其品质。

以上质量评价方法虽然简便易行,但仍存在以下几点不足:1)利用上述评价方法需要一定的经验,普通用药者难以在众多玫瑰花品种中辨别出能够入药的种类;2)玫瑰花经济价值较高,常有以月季花、钝叶蔷薇、刺玫花等冒充的现象,因其为同属植物,故在性状、显微等特征上存在相似之处,难以区分,为玫瑰花真伪鉴别带来一定的困难;3)利用性状、显微等方法鉴别药材时存在一定的主观性,导致在玫瑰花质量评价时存在一定误差。通过利用现代新技术可以有效避免以上问题,为玫瑰花药材质量评价提供更安全、有效的方法,以保证玫瑰花用药安全性。

中药指纹图谱技术因其整体性、可量化的鉴别模式,能够有效地控制中药材质量,克服以单一成分为标准对中药材进行质量评价的不足。中药指纹图谱技术在玫瑰花药材质量控制中应用较少,主要集中在红外光谱指纹图谱、HPLC和UPLC指纹图谱方面,尚缺乏系统性的研究,在该方面还有待进行深入的研究。

声明:本文所用图片、文字来源《甘肃中医药大学学报》2021年1月,版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系

相关链接:草酸钙液相色谱香叶醇芳樟醇

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