尿素总氮含量的测定（二）

标准色配制:量取pH8.5的缓冲溶液80mL，加酚酞指示剂2滴，混匀。

计算:

式中:c(NaOH )——氢氧化钠标准溶液浓度，mol·L^-1;

m——苯二甲酸氢钾的质量，g;

V₁——滴定时耗用NaOH溶液的体积，mL;

V₂——空白试验消耗用NaOH溶液的体积, mL;

10^-3——将mL换算成L的系数;

204.2——KHC₈H₄O₄的摩尔质量，g/mol。

4、操作步骤

称5g试样(精确至0.001g )，移入500mL锥形瓶中。加入25mL水、50 mL浓H₂SO₄(试剂幻2)和0.5解gCuSO₄·5H₂0(试剂1)，插上梨形玻璃漏斗，在通风橱内缓缓加热，使CO₂逸尽，然后逐步提高加热温度，直至冒白烟，再继续加热20min，取下，待冷却后，小心加入300mL水，冷却。把锥形瓶中的溶液，定量地移入500 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

从容量瓶中移取50.0 mL溶液于蒸馏烧瓶(A)中，加入约300 mL水，几滴混合指示剂(试剂4)和少许防爆沸石或多孔瓷片。用滴定管或移液管，移取H₂SO₄标准溶液(试剂5)40.0mL于接受器(E)中，加水,使溶液量能淹没接受器的双连球瓶颈，加混合指示剂(试剂4)4滴～5摘。用硅脂涂抹仪器接口，按上图装好蒸馏仪器，并保证仪器所有连接部分密封。

通过滴液漏斗(C)住蒸馏烧瓶中加入足够量的NaOH溶液(试剂3)，以中和溶液并过量25 mL,应当注意，滴液漏斗上至少存留几毫升溶液。

加热蒸馏，直至接受器中收集量达到250mL～300mL时停止加热，拆下防溅球管(B),用水洗涤冷凝管，洗涤液收集在接受器中。

滴定:将接受器中的溶液混匀，用NaOH标准滴定溶液(试剂6)反滴定过量的酸，直至指示剂液呈灰绿色，滴定时要仔细搅拌，以保证溶液混匀。

按上述操作步骤进行空白试验，除不加试样外，操作手续和应用的试剂与测定时相同。

5、结果计算

式中: ω(N)——试样中含氮质量分数，%。

V₁——测定时，使用NaOH标准滴定溶液的体积，mL;

V₂——空白试验时，使用NaOH标准滴定溶液的体积，mL；

C——使用NaOH标准滴定溶液的浓度，mol · L^-1;

10^-3——将mL换算成L的系数;

ts——分取倍数;

m——试样的质量，g；

14 ——氮的摩尔质量,M(N)=14g·mol^-1；

K——水分系数。

所得结果应表示至二位小数。

按照我国原化学工业部的有关标准，尿素的含氮(N)量及其它成分含量应符合31-1表的要求。

6、测定允许差

平行测定的绝对差值不大于0.1%。

四、硫酸消煮-甲醛法

1、方法原理

尿素用浓H₂SO₄加热分解，生成(NH₄)₂SO₄。多余的H₂SO₄被中和后，在中性水溶液中，NH₄⁺与甲醛反应生成六亚荃四胺和等摩尔的酸。

4NH₄⁺+6HCHO=(CH₂)₆N₄+4H⁺+ 6H₂0

反应生成的酸，用标准NaOH溶液滴定，间接计算出试样中的总氮含量。由于反应生成的(CH₂)₆N₄是弱喊(K₆=1.4×10^-9)，因此，滴定时应选用酚酞为指示剂。此外，甲醛中常含有少jg 因被空气氧化而生成的甲酸，因此在使用前，必须先以酚酞为指示剂，用NaOH中和，否则产生误差。

2、仪器及设备

锥形瓶300mL;滴定管 碱式50mL。

3、试剂

（1）浓H₂SO₄(p=1.84g·cm^-3);

（2）甲基红指示剂:0.lg甲基红溶于100 mL水中;

（3）氢氧化钠溶液[p(NaOH)=300g·L^-1]:称取30g NaOH,溶于水中，稀释至100mL;

（4）氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.5mol·L^-1]:配制：将NaOH配制成饱和溶液，注入塑料容器中，密闭放置至溶液清亮，使用前用塑料管虹吸上层清液。氢氧化钠标准溶液[p(NaOH)=0.5mol·L^-1]：量取NaOH饱和溶液26mL，注入1000mL不含CO₂的水中，混匀。

（5）甲醛溶液[p(HCHO)=250g·L^-1]:量取68 mL370g·L^-1甲醛(二级，甲醇含量不大于10g·L^-1必要时须再蒸馏)，加酚酞指示剂2滴，用〔c(NaOH)=0.5mol·L^-1]溶液调节至溶液变为微红色，加水至100mL。

4、操作步骤

称取试样0.5（准至0.0002g)，置于300 mL锥形瓶中，用少量水冲洗粘附在瓶壁上的尿素，加入浓H₂SO₄ (p=1.84.试剂1)3 mL，摇匀，瓶上插短颈漏斗，置通风橱内电炉石棉网上，缓缓加热至无剧烈CO₂气泡逸出，增温煮沸至以CO₂逸尽;继续加热至产生大量白烟时停止加热。取下锥形瓶，冷却后用水冲洗翻斗内外壁及瓶内壁，加30 mL水，冷却。加甲基红指示剂(试剂2)两滴于锥形瓶中，用NaOH溶液(试剂3)中和至接近终点时，改用NaOH标准溶液(试剂4)，直至溶液呈橙黄色。加水总体积为100 mL～120 mL，加入20 mL甲醛溶液(试剂5)和7滴酚酸指示剂，摇匀，静置5 min。在不低于20℃条件下，用氢氧化钠标准溶液(试剂4)滴定至浅红色，经1 min不消失为终点。

同时做空白试验。

5、结果计算

式中: ω(N)——试样中氮的质量分数，%;

V₁——滴定试样耗用NaOH标准溶液的体积，mL;

V₂——空白试验耗用NaOH标准溶液的体积,mL;

c——NaOH标准溶液的浓度，mol·L^-1；

10^-3——将mL换算成L的系数；

m——试样质量，g;

K——试样水分系数， 

14——氮的摩尔质量，M(N)=14g·mo1^-1。

6、测定允许差

平行测定结果的绝对差值不大于0.15%。

7、注意事项

经试验证明，甲醛中甲醇含量大于1%时，对测定结果产生负误差。

参考资料：土壤农业化学分析方法