复混肥料中钼的测定

一、分析意义

为补充一些作物尤其是豆科作物对钼的要求，在一些混合肥料中加有钼肥。混合肥料中的钼(Mo)含量在0.005% ～0.05%之间。钼肥加到混合肥料后，其可溶性和有效性均可能发生变化，为此，需测定混合肥料中总钼和水溶性相含量。

二、方法选择

测定钼的方法有硫氰酸盐比色法、极谱法、等离子发射光谱法等。但混合肥料中相的含量很少，且混合肥料成份复杂，干扰因素多，一般用硫氰酸盐比色法测定。硫氰酸钠比色法为国家标准方法。采用这种方法时，用盐酸-硝酸提取全钼，水浸振荡提取水溶性钼。

三、硫氰酸盐比色法

1、方法原理

植物样品经干灰化法分解，用HCI溶解灰分。在酸性溶液中，六价钼被还原剂氯化亚锡还原成五价钼，与硫氰根离子形成橙黄色的络合物。再用有机溶剂萃取浓缩进行比色测定钼。其原理详见第十七章中的土壤有效钼测定。

土壤中能被植物吸收的钼，是能被草酸-草酸铵溶液浸提的钼，此浸提剂的缓冲容量较大，基本上适用于各种pH值的土壤。

在酸性溶液中，硫氰酸钾(KCNS)与五价铝在有还原剂存在的条件下形成橙红色配合物Mo (CNS)₅或[MoO(CNS)₅]^2-，用异戊醇萃取后比色测定。其最大吸收峰在波长470nm处。溶液的酸度和硫氰酸钾的浓度都形响颜色的强度和稳定性。故盐酸浓度应小于或等于4 mol·L^-1，硫氛酸钾浓度至少应保持在6g·L^-1。

2、仪器及设备

原子吸收分光光度计;振荡器:35r·min^-1～40r·min^-1的上下旋转式振荡器，或者其他相同效果的水平往复式振荡器。

3、试剂

（1）盐酸(p=1.19g·cm^-3，分析纯)；

（2）硝酸(p=1.42g·cm^-3，分析纯)；

（3）高氯酸(p=1.60g·cm^-3，分析纯)；

（4）硫酸溶液(1:1):一体积硫酸(分析纯)和一体积水混合；

（5）盐酸溶液(1:5):一体积盐酸(分析纯)和五体积水混合；

（6）钼标准贮备溶液[p（Mo)=1000 mg·L^-1]:称取至少在硫酸干燥器中干燥24 h的1.5000 g三氧化钼(MOoO₃，优级纯)，用少量水湿润后，加入5.0g氢氧化钠(分析纯)使其溶解，转移至1000mL容量瓶中，用水定容，混匀，贮于棕色瓶中；

（7）钼标准溶液[P(MO)=100 mg·L^-1]:将钼标准贮备溶液稀释10倍即成，使用时现配；

（8）氯化亚锡溶液:[p(SnCI₂·2H₂O)=100g·L^-1]:称取100g氯化亚锡(SnC1₂·2H₂O，分析纯)，置于400mL盐酸溶液(1:1)中，加热溶解后，转移至1000 mL容量瓶中.用水定容，混匀后于加锡粒，转入棕色瓶中保存；

（9）硫酸铁溶液[p[Fe₂(SO₄)₃·9H₂O〕=50g·L^-1]:称取5g硫酸铁〔Fe₂(S0₄)₃·9H₂O,分析纯〕溶于10mL硫酸溶液和适量水中，加热溶解后，用水定容至100mL；

（10）硫氰酸钠溶液[p(NaCNS)=100g·L^-1]:称取100g硫氰酸钠(分析纯)溶于适量水中，定容至1000mL。

4、操作步骤

（1）提取方法

①总镁提取方法

称取试样1g～5g(含相约0.1 mg～7.5mg),精确至0. 0001g，置于250 mL烧杯中，加入30 mL盐酸和10mL硝酸，盖上表面皿，放在电热板上加热煮沸30min后,移开表面皿，徐徐加热蒸发干涸，再加入5mL盐酸溶液(1:5)，加热煮沸5 min,冷却后定量地转移入250mL容量瓶，用水定容，混匀，干燥器皿过滤，弃去最初部分滤液。即为测定总钼的试液。

②水溶性钼

称取试样1g～5g(含钼约0.2 mg～15mg,),精确至0.0001g，置于500 mL容量瓶中，加入350mL水，在振荡器上振荡30 min，用水定容，混匀，干燥器皿过滤，弃去最初部分池液，即为测定水溶性钼试液。

（2）标准曲线的绘制

分别吸0mL、1 mL、1.5 mL、2 mL、2.5 mL、3 mL钼标准溶液(试剂7)置于6个100 mL容量瓶中，加水至约50 mL，再加入5mL硫酸溶液、5 ml高氰酸溶液和2mL硫酸铁溶液，混匀，然后边摇边缓缓加入15mL硫撕心裂肺酸钠溶液和10mL氯化亚锡溶液，用水定容，混匀。静置60 min。用1cm比色皿于波长460nm处，用零标准溶液作为参比、测定各个标准溶液的吸光度，并绘制标准曲线。

（3）测定方法

吸取5 mL～25mL上述滤液(总钼或水溶性钽试液)，置于100mL容量瓶中，以下按绘制标准曲线的步骤操作。

测定样品的同时，按同样的操作步骤做空白试验。

5、结果计算

式中: ω(Cu)——试样中铜(Ca)的质量分数，%;

m——试样质量，g;

P₁——由标准曲线上查得试液Cu含量,mg·L^-1;

P₂——由标准曲线上查得空白试验Cu含量,mg ·L^-1;

10⁶——将mL换算成L和将mg换算成g的除数;

ts——分取倍数。

平行测定结果的绝对差值应符合下表。

参考资料：土壤农业化学分析方法