北方伟业计量集团有限公司
水质pH值的测定新标准2020年11月26日已发布，2021年6月1日起执行。至标准实施之日起，原国家环境保护局1986年10月10日批准发布的《水质 pH值的测定 玻璃电极法》（GB6920-86）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。现就HJ1147-2020《水质 pH值的测定 电极法》与GB6920-86《水质 pH值的测定玻璃电极法》的差异做下比对：
1、修改了方法适用范围、方法原理以及样品保存条件。
2、删除定义部分；
3、完善了标准缓冲溶液和实验用水的要求。
4、细化了标准、样品测定和结果表示等内容增加了样品的采集、质量保证、质量控制以及注意事项等条款。
具体情况详见对比表：
HJ1147-2020与GB6920-86对比表
| 差异点 | HJ1147-2020 | GB6920-86 | 总结 |
|---|---|---|---|
| 1适用范围 | 本方法适用于饮用水、地下水、生活污水及工业废水pH值的测定。 | 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 | 原地面水改为地下水、生活污水 |
| 规范性引用文件 | 凡不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T27501、HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164 | 无 | 增加引用文件，包括监测技术规范和缓冲溶液的制备。 |
| 2定义 | 无 | pH定义 | 删除 |
| 3方法原理 | pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由参比电极和氢离子指示电极组成。溶液每变化1个pH单位，同一温度下电位差的改变是常数，据此在仪器上直接以pH的读数表示。 | pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃溶液中每变化1个pH单位，电位差改变59.16mv，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 | 更改电池的组成、温度与电位差的关系。 |
| 4干扰和消除 | 4.1水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂均不干扰测定。 4.2钠差。 4.3测定电解质低的样品时，应采用适用于低离子强度的pH电极测定，测定电解质高的样品时，应采用高离子强度的pH电极测定。 4.4测定含高浓度氟的酸性样品时，应采用耐氢氟酸pH电极测定。 4.5 温度影响。 |
水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂及较高含盐量均不干扰测定。 | 4.1删除较高含盐量不干扰测定； 4.2、4.5与原标准一致； 新增4.3、4.4不同样品对pH电极的选择。 |
| 5试剂和材料 | 新制备的去除二氧化碳的蒸馏水 | 电导率小于2x10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7-7.3之间为宜 | 更改实验用水的说明。 |
| 6仪器和设备 | 6.1 采样瓶：聚乙烯瓶 6.2 酸度计：精度为0.01个pH单位，具有温度补偿功能 6.3 电极：分体式pH电极或复合pH电极 6.4 温度计：0-100℃ |
酸度计或离子浓度计精确到0.1pH单位 | 新增采样瓶、温度计、烧杯的要求，提高酸度计和电极的要求。 |
| 7样品 | 按照HJ91.1、HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品，现场测定；或采集样品于采样瓶（聚乙烯瓶）中，样品充满容器立即密闭，2h完成测定。 | 最好现场测定，否则，应在采样后把样品保持0-4℃，并在采样后6h之内进行测定。 | 更改样品检测时效性。 |
|
8分析步骤
|
8.2 仪器校准 8.2.1使用pH广泛试纸初测样品的pH值，根据样品的pH值大小选两种合适的校准用标准缓冲溶液。 |
无 |
新增样品pH粗测，其余未变。 |
| 8.2.2 温度补偿 | 无 | 新增温度补偿的说明和附录B。 | |
| 8.2.3 校准方法：c)重复操作，待读数稳定后，仪器的示值与标准缓冲溶液的pH值之差应≤0.05个pH单位，重复操作，直至合格。 | 精密度：重复性±0.1-0.2个pH单位 | 新增重复性操作方法并提高要求。 | |
| 8.3 样品测定：电极用蒸馏水冲洗擦干，再浸入样品中。 | 用水样冲洗电极，再浸入样品中。 | 删掉水样冲洗电极。 | |
| 9结果表示 | 测定结果保留小数点后1位，并注明样品测定时的温度。当测量结果超出0-14时，以“强酸/强碱超出测量范围”报出。 | 测定时样品的温度；测定的结果（pH值应取最接近0.1pH单位，如有特殊要求，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数）。 | 新增超出范围的结果报出方式。 |
| 10精密度和准确度 | 对精密度的极差范围和准确度的误差范围给出参考 | 精密度的重复性和再现性 | 新标准极差范围0.1-0.2，不同pH的误差值的参考。 |
| 11质量保证和质量控制 | 11.1 每批样品测定前对仪器进行校准 11.2 每连续测定20个样品或每批次（≤20个样品/批）应分析1个有证标准样品或标准物质，测定结果应在不确定度范围内，否则应重新校准，重新测定该批次样品。 11.3 每连续测定20个样品或每批次（≤20个样品/批）应分析1个平行样，当pH值在6-9之间时允差±0.1个pH单位；当pH值≤6或≥9时，允差±0.2个pH单位，测定结果取第一次测定值。 |
无 | 新增质量保证和质量控制 |
| 12废物收集 | 实验过程中产生的废物应分类收集，妥善保管，依法委托有资质的单位进行处理。 | 无 | 新增废物收集要求 |
| 13注意事项 | 13.1-2 酸度计和电极按照说明书使用和维护 13.3 为减少空气中强碱性气体的融入或样品中相应物质的挥发，测定前不应提前打开样品瓶。 13.4 测定pH值大于10的强碱性盐工时，应使用聚乙烯烧杯。 13.5 使用过的标准缓冲溶液不允许再倒回原瓶中。 13.6 如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精度确定结果的有效数字位数。 13.7如选用更高精度的仪器设备，需使用更高精度的标准缓冲溶液，标准缓冲溶液配制的精确度应满足仪器的要求。 |
1.玻璃电极的使用和维护。 2.测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。 |
新增 |
| 附录 | 附录A标准缓冲溶液 缓冲液的配制和标准值参考GB/T27501-2011 缓冲液4℃冷藏下可保存2-3个月 附录B常见的温度补偿方式 |
pH标准溶液的制备引用美国《水和废水标准检验法》15版 室温条件下保存1-2个月-4℃存放且用过的标准溶液不允许再倒回去，可以延长使用期限。 |
标准缓冲液标准值和有效期有变化，新增温度补偿方式 |
| 试验报告 | 无 | 试验报告应包括的内容 | 删除试验报告应包括的内容 |
随着现代分析技术的发展，标准的更新，检验检测行业和实验室认证认可对有证标准物质的要求越来越多。溶液pH是化学测量的一个重要参数，用于表征溶液的酸碱度这一物理性质，在石油、化工、食品、医药、环境等领域的pH计校准及测量过程质量控制等方面都有着广泛的应用。北京北方伟业计量技术研究院与河南省豫南检测中心有限公司已于去年十月份成功申报了3种pH国家二级标准物质。还有不同值的水质pH标样，欢迎拨打热线电话4000-999-322咨询订购！
| 产品编号 | 产品名称 | 标准值 | 规格 |
| BWZ8024-2016 | 草酸三氢钾pH溶液标准物质 | pH = 1.68 | 500mL |
| BWZ8168-2016 | 酒石酸氢钾pH缓冲溶液 | pH = 3.55 | 500mL |
| GBW(E)136751 | 邻苯二甲酸氢钾pH溶液标准物质 | pH = 4.00 | 500mL |
| GBW(E)136752 | 混合磷酸盐pH溶液标准物质 | pH = 6.86 | 500mL |
| GBW(E)136753 | 硼砂pH溶液标准物质 | pH = 9.18 | 500mL |
| BWZ8116-2016 | 氢氧化钙pH溶液标准物质 | pH = 12.45 | 500mL |
| BWZ6804-2016A | 水质pH（标样） | pH = 9.20 | 20mL |
| BWZ6804-2016B | 水质pH（标样） | pH = 4.25 | 20mL |
| BWZ6804-2016C | 水质pH（标样） | pH = 7.20 | 20mL |
2024年4月25日，一场聚焦实验室质量控制与检测技术创新研讨会，在南京东宫大酒店隆重举行。此次会议由江苏省分析测试协会、北方伟业计量集团有限公司共同承办，汇聚了国内外众多行业专家和学者，共同探讨实验室检测技术的最新发展和应用。
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