气相色谱-质谱法测定化妆品中13种防晒剂（一）

发布时间：2021-06-08 15:45 编辑者：特邀作者周世红

随着人们生活水平的提高，防晒意识逐渐增强，防晒类产品的使用也越来越频繁。防晒剂可以分为物理防晒剂和化学防晒剂，化学防晒剂由于防晒效果好、种类繁多而广泛用于各类化妆品中。但长期大量使用化学防晒剂会对人体皮肤造成损害，引起过敏、皮炎等不良反应，因此世界各国对防晒剂的使用限量有明确的要求。我国《化妆品安全技术规范》2015年版规定了25种准用化学防晒剂和2种物理防晒剂的使用限度。目前，化学防晒剂的检测方法主要有高效液相色谱法、液相色谱-质谱联用法、气相色谱法、气相色谱-质谱法等。其中气相色谱-质谱法由于不使用有机流动相、定性定量准确等优点而广泛用于化妆品检验检测。目前关于气相色谱-质谱法检测化妆品中防晒剂的研究较少，检测对象不够全面。本文针对我国《化妆品安全技术规范》2015年版规定的25种准用化学防晒剂中的13种成分，建立气相色谱-质谱分析方法，进一步完善相关检测方法。

1.实验部分

1.1　仪器、试剂与材料

Agilent7890A-7000B气相色谱-三重四极杆质谱仪（美国安捷伦公司）；HMV-50A型涡旋振荡器（天津恒奥公司）；BRANSON-8800型超声波清洗机（上海必能信公司）。

13种防晒剂：水杨酸乙基己酯（ethylhexylsalicylate，ES，纯度99.40％）、胡莫柳酯（homo-salate，HMS，纯度99.6％）、4-甲基苄亚基樟脑（4-methylbenzylidenecamphor，4-MBC，纯度99.09％）、二甲基对氨基苯甲酸乙基己酯（ethylhex-yldimethylpara-aminobenzoicacid，ED-PABA，纯度98.63％）、甲氧基肉桂酸乙基己酯（ethylhexylmethoxycinnamate，EHMC，纯度99.39％）、奥克立林（octocrylene，OC，纯度98.7％）、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷（butylmethoxydibenzoylmethane，BMDBM，纯度99.8％）、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯（diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate，DHHB，纯度99.43％）（德国Dr.Ehren-storfer公司）；3-亚苄基樟脑（3-benzylidenecam-phor，3-BC，纯度96％）（加拿大TRC公司）；二苯酮-3（benzophenone-3，BP-3，纯度99.24％）（美国StanfordChemicals公司）；樟脑苯扎铵甲基硫酸盐（camphorbenzalkoniummethosulfate，CBM，纯度99.2％）（美国Sigma公司）；甲酚曲唑三硅氧烷（dr-ometrizoletrisiloxane，DT，纯度99.4％）、对甲氧基肉桂酸异戊酯（isopentyl-4-methoxycinnamate，IMC，纯度98.9％）（德国USP公司）。

二氯甲烷（dichloromethane，DCM）、四氢呋喃（tetrahydrofuran，THF）、甲醇（methanol，MT）、乙腈（acetonitrile，ACN）、正己烷（n-hexane，HA）、丙酮（acetone，AT），色谱纯，德国默克公司。

1.2　标准溶液制备

标准储备溶液：分别称取13种防晒剂标准品0.05g于10mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度配制成5g／L的标准储备溶液。混合标准溶液：分别移取丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标准储备溶液各5mL，樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、奥克立林和甲酚曲唑三硅氧烷标准储备溶液各2.5mL，其他标准储备溶液各0.5mL于50mL容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度配制成13种防晒剂的混合标准溶液。

1.3　样品前处理

准确称取0.5g（精确到0.1mg）化妆品样品于50mL容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，涡旋振荡30s，超声萃取15min，取该溶液1mL，再用二氯甲烷稀释至50mL，经0.22μm有机系微孔滤膜过滤，待测。

1.4　气相色谱-质谱条件

色谱柱：HP-5ms毛细管色谱柱（30m×250μm×0.25μm）；载气：高纯氮气；柱流速：1.0mL／min；进样量：1μL；进样方式：分流进样，分流比为10∶1；进样口温度：260℃。柱温采用程序化升温：初始温度150℃，以5℃／min升温至290℃，保持5min。离子源为EI源；离子源温度为230℃；四极杆温度：150℃；电子能量：70eV；采用选择离子监测模式（SIM）扫描。