磷酸二氢根溶液标准物质研制 （三）

2.4 不确定度的评定

根据磷酸二氢根溶液标准物质的制备过程，磷酸二氢根溶液标准物质定值不确定度主要来源于溶液配制过程引入的不确定度(u₁)、均匀性引入的不确定度(u₂)和稳定性引入的不确定度(u₃)。

2.4.1 溶液配制过程引入的相对标准不确定度(u_rel，1)

溶液配制过程引入的不确定度主要包括原料纯度分析引入的不确定度、天平称量引入的不确定度、定容体积引入的不确定度。

(1)原料纯度引入的相对标准不确定度(u_rel，p)。

根据表1中6次测定结果的相对标准偏差，计算得u_rel，p=0.16%。

(2)天平称量引入的相对标准不确定度(u_rel，m)。

天平称量引入的不确定度包括天平最大允许误差引入的不确定度、天平分辨率引入的不确定度，计算得u_rel，m=0.011%。

(3)定容体积引入的相对标准不确定度(u_rel，V)。

定容体积引入的不确定度包括容量瓶容量允许误差引入的不确定度、溶液体积随温度变化引入的不确定度。容量瓶最大允许误差由计量检定证书得到，温度变化引入的不确定度根据水的膨胀系数，采用矩形分布计算。因标准溶液平行配制3份，则定容体积引入的相对标准不确定度u_rel，V=0.063%。

上述各不确定度分量互不相关，合成得溶液配制过程引入的相对标准不确定度：

2.4.2 均匀性引起的相对标准不确定度(u_rel，2)

均匀性引入的标准不确定度按式(2)计算：

式中：s_bb——瓶间均匀性标准偏差；

s₁²——组间方差；

s₂²——组内方差；

n——组内测量次数(n=3)。

根据表3中均匀性检验数据，计算得均匀性引入的相对标准不确定度u_rel，2=0.41%。

2.4.3 稳定性引入的相对标准不确定度(u_rel，3)

根据稳定性检验结果，拟合直线斜率不显著，按照直线无趋势评定稳定性引入的不确定度，则稳定性引入的标准不确定度u₃=s(β₁)·X，其中s(β₁)=0.40，X为溶液标准物质的保存期限(X=12)，计算得u₃=4.8 μg/mL，则稳定性引入的相对标准不确定度u_rel，3=0.48%。

2.4.4 合成相对标准不确定度

上述各不确定度分量相互独立，合成以上各不确定度分量，得磷酸二氢根溶液标准物质的合成相对标准不确定度：

取扩展因子k=2，置信概率为95%，则磷酸二氢根溶液标准物质定值结果的相对扩展不确定度：

U_rel=ku_rel,c=1.4%

2.5 量值比对

2.5.1 实验室比对结果

为了验证配制的溶液标准物质量值的准确性，随机抽取3瓶标准物质样品，以中国计量科学研究院生产的二级标准物质[GBW(E) 080435]作为标准，采用离子色谱法对配制值进行比对，按照公式(3)计算E_n值，若E_n≤1，则比较结果满足要求。

式中：ρ——待测样品质量浓度平均值，μg/mL；

ρ₀——标准样品质量浓度标示值，μg/mL；

U_rel——待测样品测定结果的相对扩展不确定度，μg/mL；

U_rel，0——标准样品的相对扩展不确定度，μg/mL。

量值比对结果见表5。由表5可知，E_n值均小于1，表明研制的磷酸二氢根溶液标准物质量值准确，可靠。

2.5.2 第三方实验室分析结果

制备的磷酸二氢根溶液标准物质经山东非金属材料研究所理化检测中心测定，测定结果为1 001.6 μg/mL，与定值结果的相对偏差为0.16%，小于评定的相对扩展不确定度。

3 结语

采用重量–容量法制备了磷酸二氢根溶液标准物质，采用离子色谱法对制备的标准物质进行均匀性和稳定性检验。结果表明，制备的标准物质均匀性、稳定性良好，标准值为1 000 μg/mL，相对扩展不确定度U_rel=1.4%，k=2。与国家二级标准物质进行量值比对，结果显示，制备的标准物质量值准确、可靠。该标准物质可用于水中磷酸根、总磷等含磷元素的质量控制及分析方法的确认和评价。

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