特种钨合金成分分析标准物质研制（二）

3 稳定性检验

根据已发表的有关冶金标准物质的稳定性考察文献，按照ISO导则35，如果条件符合式(1)，则可以认为材料足够稳定：

式中：x_s—CRM的特性值；

x—测量值；

k—包含因子，k=2；

u_x—测量引入的标准不确定度；

u_s—特性值的标准不确定度。

理想情况下，测量不确定度u_x远小于u_s。

自2016年6月至2020年12月，用电感耦合等离子体原子发射光谱法对本系列标准物质样品各元素共进行了5个节点的稳定性考查，统计结果表明，各元素测量值与认定值之差，均小于其扩展不确定度，说明该系列标准物质的特性值不会随时间的推移发生明显的变化，标准物质稳定性良好。以样品W-1为例，标准物质稳定性检验数据见表6。

4 定值及不确定度评定

4.1 定值

选择8家实验室协作定值方式对研制的标准物质进行定值分析，每种元素质量分数测定结果报4个有效数据。

对各实验室的测试数据进行汇总，用格拉布斯检验法进行异常值检验，用夏皮罗法进行正态检验，用科克伦法检验各组数据是否为等精度。以8家实验室定值平均值的均值为标准值。

以样品W-1为例，8家实验室定值数据列于表7。对表7中各元素质量分数测定数据进行统计学检验处理，结果表明各组数据为等精度，可以用于所制备标准物质的定值计算。

4.2 不确定度评定

定值结果的不确定度包括定值引入的不确定度、标准物质均匀性引入的不确定度及标准物质的稳定性引入的不确定度。合成不确定度u_s按式(2)、式(3)计算：

式中：u_c—标准物质定值分析引入的不确定度；

u_bb—标准物质均匀性引入的不确定度；

u_lts—标准物质长期稳定性引入的不确定度；

u_sts—标准物质短期稳定性引入的不确定度；

s—定值统计单次测量的标准偏差；

n—数据组数。

取包含因子k=2，扩展不确定度：U=ku_s，各元素质量分数的标准值及不确定度见表8。

5 成线性及一致性考察

称取0.1000g不同元素含量的钨合金系列标准物质各3份，按钨合金分析方法步骤操作，配制成标准溶液。用电感耦合等离子体原子发射光谱仪对Fe、Ni、Co、Mn、Mo含量进行测定，以3份试样各元素测定结果的平均值为横坐标、对应光谱强度平均值为纵坐标绘制标准曲线，计算各元素的成线性相关系数。

将本套标准物质与国防科技工业应用化学一级计量站研制的JBWY05901（1-4）标准物质中Fe、Ni、Co、Mn元素进行一致性比对考察，方法同成线性考察，各元素考察结果列于表9。

由表9可知，所研制的钨合金标准物质样品成线性、一致性相关系数均大于0.999，表明成线性、一致性良好。

6 结语

本套钨合金标准物质成分设计科学、合理，能覆盖W273、W261、W263、W253、W252、W243.1、W243、W242A、W242、W232、W231、W221、GW-179钨合金材料成分范围，制备工艺路线清晰，加工工艺科学、合理，均匀性和稳定性良好，定值准确，不确定度满足技术要求，适用于测定钨合金材料中Ni、Fe、Co、Mn、Mo、P、Si、Mg、Ca、Al含量，校准测量仪器，确认和评价分析方法，统一测试量值，考核人员操作水平，监控测量过程质量和技术仲裁等。

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