铵态氮化肥测定

随着化肥施用量的增长，化肥生产厂家和商业流通渠道也随着增多，产品的质量和价格变化较大。实践表明，用户购买到的单质化肥有时会出现标牌成分不符合的情况，其中复混肥问题更加突出。单靠质检部门用标准方法进行仲裁分析远不能解决问题，因此用简易的仪器设备、简便的操作方法，快速测定化肥有效养分含量对用户计算施肥量是很有必要的。尽管简易法的精度不高，但仍具有实用价值。

氮磷钾三元素的含量可用通用的比色和比浊法测定。即用标准系列溶液（或参比试液），与待测样品同步显色进行测定，从而避免显色条件不同和色卡色度不准产生的误差。另外，有条件使用比色计，还可消除标准系列间的估计误差。总之，比色法是快速测定化肥的主要方法。

一、靛酚蓝比色法

1、方法原理

待测液中铵离子在强碱性介质中与次氯酸盐和苯酚生成水溶性染料靛酚蓝，蓝色深浅与NH₄⁺含量在一定浓度范围内成正比，可在280nm～650nm波长内进行比色测定试液中含氮量。

2、仪器

光电比色计；通用玻璃仪器。

3、试剂

（1）酚溶液助［p(C₆H₆O)=l0g·L^-1]:称取10g苯酚(C6H₆O，分析纯)和0.1g硝普钠[Na₂Fc(CN)₅NO·2H₂O，分析纯〕溶于水，稀释至1L;

（2）次氯酸钠碱性溶液:10g氢氧化钠,7g七水磷酸氢二钠，32g十二水磷酸钠和10mL次氯酸钠溶于1L水中;

（3）掩蔽剂:酒石酸钾钠溶液，(KNaC₄H₄O⁶·4H₂O)=400g·L^-1]与EDTA二钠盐溶液[P(C₁₀H₁₄N₂Na₂·2H₂0)=100g·L^-1〕等体积混合，每100 mL混合液中加入0.5mL氢氧化钠溶液[c(NaOH)=10mol·L^-1];

（4）铵态氮标准溶液［p（N)=100 mg·L^-1]:称0.4717g无水硫酸铵，溶于水后定容至1升。

4、操作步骤

称取试样1g精确至0. 01g)溶于水后并定容100mL，视试样含量，经稀释后吸取适量(含N2.5 μg～25μg)于50mL容量瓶中，加入5mL酚液和5mL次氯酸钠溶液，加水约20mL摇匀放置20 min显色后，再加入1mL掩蔽剂,加水至刻度摇匀在620nm波长下,用10mm光径比色皿比色测定吸光度。

吸取p(N)=100 mg·L^-1NH₄⁺ -N标准液0mL、0.5mL、1.0 mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、分别放入50mL容量瓶中，加水稀释至刻度摇匀，其相应浓度分别为0mg·L^-1,1mg·L^-1, 2 mg·L^-1,3 mg·L^-1,4mg·L^-1,5Mg·L^-1，再各吸取5mL，分别于50 mL容量瓶中，同试液操作，显色后测吸光度，并绘制标准曲线，由该曲线查出试液吸光度相应的浓度。

5、结果计算

式中：ω(N)——试样中氮的质量分数，%。

P——从标准曲线查出的显色浓度，mg·L^-1;

V——显色后溶液定容体积,mL;

ts——分取倍数;

m——试样质量，g;

10^-6—将mg转换为g及将mL换算成L的因数。

二、甲醛滴定法

1、方法原理

在中性溶液中铵离子与甲醛作用，生成六次甲基四胺和相当于铵离子含量的酸，在指示剂存在下用氢氧化钠标准溶液滴定所生成的酸，再计算试液中铵态氮的含量。

2、仪器

容量瓶；100mL；移液管；20mL95%乙醇中；

3、试剂

（1）甲基红指示剂:0.1g甲基红溶于100mL95%乙醇中；

（2）酚酞指示剂:lg酚酞溶于100mL95%乙醇中。

（3）氢氧化钠溶液［c(NaOH)=0.5 mol·L^-1］:20g NaOH溶于水并稀释至1L;

(4)氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.1 mol·L^-1]:4g NaOH溶于经煮沸10分钟冷却后的水中并稀释至1L,标定方法如下:称取5g(准确至0.001g)邻苯二甲酸氢钾(KHC₃H₄O₄)溶于水，稀释至250 mL,每次吸取25.00mL放入100mL三角瓶中，加入1-2滴酚酞指示剂，用配好的NaOH溶液滴定至溶液由无色变为浅红色，并在30s不褪色为终点，按下式计算氢氧化钠溶液的浓度:

式中:c——NaOH溶液的浓度, mol·L^-1;

m——滴定所吸取邻苯二甲酸氢钾溶液所含的质量，g;

204.2——邻苯二甲酸氢钾摩尔质量,g·mol^-1；

V——滴定用NaOH溶液的体积，mL;

V₀——空白试验所用NaOH溶液的休积, mL。

（5）甲醛溶液:取36%甲醛试剂(分析纯)100mL，加入酚酞指示剂2滴，用NaOH(试剂3)中和至微红色。

4、操作步骤

称取试样1g(准确至0.01g溶于水并稀释至100mL。吸取20mL)于100mL)三角瓶中，加甲基红指示剂2滴，用NaOH(试剂3)或稀盐酸调至橙黄色，加入10 mL甲醛溶液(试剂5)，摇匀放置4 min后加入2滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液(试剂4)滴定至溶液呈橙红色为终点(变色过程为:红色一橙色一黄色一橙红色)。

5、结果计算

6、注意事项

尿素或复混肥中的尿素氮，需先用酸水解为铵态氮，然后再用比色法或甲醛法测定试液中的氮量，水解方法如下:称取试样0.5g～1g（尿素0.5g，复混肥lg准确至0.001g，于50 mL，三角瓶中，加水10mL，再加硫酸3 mL)摇匀，瓶口加一小泥斗，放在电炉上小火加热至大最CO₂气泡发生后，再继续煮沸至产生浓的SO₃白烟时停止加热，自然冷却，用水冲洗小漏斗，将水解试液转入100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度摇匀，吸取20mL于100mL三角瓶中，按甲醛滴定法测定。或吸取适量试液用比色测定。

参考资料：土壤农业化学分析方法