离子选择电极的应用（三）

（4）结果计算

样品液中铵的浓度(Cx)可按一次标准加入法的公式算出:

式中，Cx——标准加入法测出样品液中铵的浓度mol·L^-1；

9. 90×10^-5—加入0. 5 mL 1×10^-2= mo1·L^-1 NH₄C1后试样浓度变化，mol·L^-1;

antilog—反对数;

S——在10^-3mol·L^-1与10^-4mol·L^-1NH₄C1标准溶液中实测的氨电极斜率。

由C_x计算土壤全氮含量:

式中：ω(N)——土壤全氮质量分数，%。

14——氮的康尔质量，g·mot^-1;

V——测试液体积,mL;

10^-3——将mL换算成L的系数;

ts——分取倍数;

m——样品质量，g。

（2）土攘中铵态氮的测定

(1)土样的提取与测定称取过2mm筛的风干土10g，加入100mL氯化钾溶液［c(KCl)=2 mot·L^-1〕，振荡1h，过滤，吸取滤液20mL于50 mL烧杯中，置于磁力搅拌器上，插入氨电极，加入氢氧化钠溶液[c(NaOH)=10 mo1·L^-1] 0.2mL,搅拌，2 min后读取mV值E₁。

(2)制作标准曲线：称取干燥的氯化铵0. 3820 g溶于1L蒸馏水中，制成p（N)=100mg·L^-1NH₄⁺ -N标准液，逐级稀释成10.0mg·L^-1,5.0 mg·L^-1, 1.0mg·L^-1,0.1mg·L^-1的标准液，按与样品相同的方法测量各浓度的电位值，在半对数纸上作标准曲线。

(3)结果计算:由上法测得的E₁值，从标准曲线上查出试样中NH₄⁺-N的浓度Cx)。由Cx再换算成土壤NH₄⁺ -N的含量。

2、硝酸根电极

目前市售的硝酸根电极大多为PVC膜电极，电极的响应范围可低至10^-5mol·L^-1以下，适于环境与农业分析。

（一）土壤硝态氮的测定。

1、仪器

硝酸根电极;双液接甘汞电极;离子计;磁力搅拌器。

2、试剂

(1) NaNO₃标准溶液，溶解8.499g分析纯NaNO₃于水中，稀释至1L，此液为c(NO₃^-)=0.1mol·L^-1，而后稀释成1×10^-2= mol·L^-1标准液;

(2)硫酸铝钾溶液{p[KAI(SO₄)₂·12H₂O]=10 g·L^-1｝。

3、测定方法

(1)提取剂的选择：从原理上看，可用去离子水提取土壤的硝态氮，但为获得清亮的提取液并保持检测下限接近pNO₃ 5，以硫酸铝钾溶液提取较为合适。

(2)操作步骤：称取过2 mm筛的风干土20g，加入100mL硫酸铝钾溶液，振荡15 min,平衡45 min过滤。吸取滤液50mL插入硝酸根电极与双液接甘汞电极(外盐桥充注硫酸铝钾溶液以免渗漏出的Cl^-干扰测定)。在低速搅拌下测定其电动势E₁;准确加入0.1mol·L^-1或0.01mo1·L^-10NaNO₃标准液0.5mL,搅匀，测得其电动势E₂。

4、结果计算

计算C_x(mg·L^-1)。由Cx计算土壤硝态氮的含量。

（二）植株硝态氮的测定

1、试剂

(1)混合提取剂:置16.7g Al₂(SO⁴)₃·18H₂0, 1.2g H₃B0₃,4.7g Ag₂SO₄和2.4gNH₄HSO₃于1L容量瓶中，加入约900 mL蒸馏水使其溶解，用NaOH调至PH约3.0,稀至刻度。此液可保存5d。

(2) NO₃^- -N标准液，溶14.442g分析纯KNO₃于热馏水中，稀至1L，此液为P(N) =2000mg·L^-1贮备液。而后用上述提取液配制成2 mg·L^-1,20 m·L^-1,200mg·L^-1N0₃^--N溶液。

2、测定方法

样品采集后立即真空干焕，磨碎过1mm筛，贮于干燥器中备用。

称取样品500mg于振荡瓶中，加入50 mL混合提取液，振荡15 min，过滤。将硝酸根电极和双液接甘汞电极（外盐桥注以上述提取剂)一起插入滤出液中，读取试样的mV值。同时测定NO₃^--N标准液中的mV值，制作标准曲线。从上查出试样NO₃^- -N的浓度(C_x)，换算成植株中N0₃^--N的含量。

NO₃^- -N (mg·kg^-1)=50×Cx/m

当测定植物组织汁液中的N0₃^--N含量时，可取植株的敏感部位，如棉花采自顶叶下第3叶～6叶的叶柄，小麦取茎杆下2茎节-3茎节或下部叶鞘。样品采来后剪成小段，用压榨钳压出汁液。取1mL汁液加入50mL混合提取剂，混匀。以恒定离子强度的标准曲线法测定之，每测一个试样后用混合液清洗电极。测得值乘以51即为汁液中NO₃-N的浓度。

3、钾离子选择电极

以缬氨霉素或30-冠-10为电活性物质制成的PVC膜钾电极已广泛应用于水质、医学和农业等领域，成为测定钾离子活(浓)度的有力工具。

（一）土壤速效钾(K)的测定

1、仪器

钾电极;双液接甘汞电极。离子计。电磁搅拌器。

2、试剂

(1) KC1标准溶液:溶解7.454g分析纯KC1于水中，稀释至1L，此液为c(KC1)=0.1mol·L^-1;(2)盐酸溶液[c(HC1)=0.05 mol·L^-1]:4.2mL浓盐酸(HC1,p=1.19g·cm^-3。分析纯)稀释至1L;

(3) 1∶1三乙醇胺溶液。

参考资料：土壤农业化学分析方法