一、预处理的条件与实例

在氧化还源滴定中，为了成功地完成氧化还原滴定，在滴定之前往往需要将被测组分处理与滴定剂迅速、完全并按照一定化学计量起反应的状态，通常将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定;或者将欲测组分原为低价状态后，用氧化剂滴定。这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化或预还原。

预处理时所用的氧化剂或还原剂必须符合以下条件。

(1)反应速率快。

(2)必须将欲测组分定量地氧化或还原。

(3)反应应具有一定的选择性。例如用金属锌为预还原剂，由于ψ_zn2+/zn较低(一0.76V)，电位比它高的金属离子都可被还原，所以金属锌的选择性较差。而用SnCl₂ 为预还原剂时，选择性较高。

(4)过量的氧化剂或还原剂要易于除去，除去的方法有如下几种：

①加热分解：如(NH₄)₂S₂O₈、H₂O₂可借加热煮沸，分解而除去；

②过滤：如NaBiO₂不溶于水，可借过滤除去；

③利用化学反应：如用HgCl₂可除去过量SnCl₂，其反应为：

生成的Hg。C1。沉淀不被一般滴定剂氧化，不必过滤除去。

二、预处理时常用的氧化剂和还原剂

试样中存在的有机物对测定往往发生干扰。具有氧化还原性质或配位化合性质的有机物使溶液的电极电位发生变化。为此，必须除去试样中的有机物。常用的方法有干法灰化和湿法灰化等。干法灰化是在高温下使有机物被空气中的氧或纯氧(氧瓶燃烧法)氧化而破坏。湿法灰化是使用氧化性酸，如HNO₃，H₂SO₄或HclO₄，在它们的沸点时使有机物分解除去。常用的氧化剂、还原剂见表7--3和表7—4。

参考资料：分析化学