玉米赤霉烯酮又叫F一2毒素，是由镰刀菌属的菌种产生的代谢产物。最早是由染有赤霉病的玉米中分离得到的。许多国家曾报道，猪和牛等家畜摄食被玉米赤霉烯酮污染的谷物或饲料后，可引起动物雌性激素中毒症。

一、结构与性质

玉米赤霉烯酮属于雷锁酸内酯，是一种白色结晶化合物，相对分子质量为318。不溶于水、二硫化碳和四氯化碳，微溶于石油醚(30～60℃)，溶于碱性溶液、苯、二氯甲烷、醋酸乙酯、乙腈和乙醇等。在长波360nm的紫外光下玉米赤霉烯酮可发出蓝绿色荧光，在260nm紫外光下绿色荧光更强。玉米赤霉烯酮的耐热性较强，110℃下处理1h才能被完全破坏。另一类是有雌性激素作用的玉米赤霉烯酮。

二、污染来源与分布

玉米赤霉烯酮的产毒菌主要是镰刀菌属的菌株。如禾谷镰刀菌、三线镰刀菌、木贼镰刀菌、粉红镰刀菌、黄色镰刀菌、半裸镰刀菌、茄病镰刀菌及串珠镰刀菌等。这些菌株广泛分布于世界各国的泥土、空气和污染的谷物中，在谷物上的适宜繁殖温度为16～24℃，相对湿度为85％。

玉米赤霉烯酮主要污染玉米，也可污染大麦、小麦、大米、小米、燕麦、甘薯和蚕豆等粮食作物。其中，玉米中的阳性检出率可达45%，最高含毒量可达到2909mg/kg；小麦的阳性检出率为20％，含毒量为0.364～11.05mg/kg。

三、毒性与危害

玉米赤霉烯酮对动物急性毒性作用很小，20g/kg的玉米赤霉烯酮一次经口灌喂小鼠和大鼠或15g/kg经口灌喂鸡均未引起急性中毒。每天经口给6周龄雌猪1mg玉米赤霉烯酮纯品，8天后出现外阴和乳房肿大；给玉米赤霉烯酮5mg的雌猪4天后出现外阴肿大。该化合物在膳食中的浓度低时，具有生理活性而不呈现毒性作用。

玉米赤霉烯酮具有雌激素样作用，主要作用于生殖系统。可引起家畜、家禽和实验动物产生雌激素中毒症。人和妊娠期的动物食用含玉米赤霉烯酮的食物可引起阴道和乳腺肿胀、流产、畸胎和死胎。食用含赤霉病麦面制作的食品也可引起中枢神经系统的中毒症状，如恶心、发冷、头痛、精神抑郁、共济失调等。猪对该毒素最敏感。玉米赤霉烯酮引起猪的雌性激素过多在澳大利亚、加拿大、丹麦、英国、美国、法国、德国、日本等许多国家均有报道。

对玉米赤霉烯酮的最高允许量标准，巴西规定玉米中不超过200μg/kg；罗马尼亚规定所有食品中不超过30μg/kg；前苏联规定谷物、油脂中不超过1000μg/kg。我国尚未制定食品中玉米赤霉烯酮的限量标准。

四、防止玉米赤霉烯酮中毒的措施

①对田间和储存的玉米及其他谷物进行脱水干燥，仓储要通风防潮、防霉，避免霉菌生长繁殖和产毒。

②不用发霉的玉米加工食品，防止毒素进入食品。

③不食用发霉变质的玉米及玉米制品，减少摄入玉米赤霉烯酮的可能性。

五、玉米赤霉烯酮的检测

样品磨碎后用三氯甲烷提取玉米赤霉烯酮，再经液一液分配提纯，高效液相色谱分离，荧光检测器测定。

2、试剂

玉米赤霉烯酮标准溶液：精密称取10mg玉米赤霉烯酮，甲醇溶解定容至100mL容量瓶中，于4℃冰箱保存。

3、色谱条件

检测器：荧光检测器，激发波长为236nm，发射波长为418nm。

色谱柱：4.6ram×150mm，5μtm的PEC_l8分析柱。

流动相：甲醇：水一72∶28，流速lmL/min。

4、测定方法

(1)样品处理称取20g粉碎的样品于具塞锥形瓶中，加入5mL水和50mL三氯甲烷，振荡lh，加入10g无水硫酸钠，混匀，过滤，吸取25mL滤液于分液漏斗中，沿管壁慢慢地加入1mol/L氢氧化钠溶液10mL，并轻轻转动5次，静止分层后，将三氯甲烷层转移至第二个分液漏斗中，慢慢加入10mL lmol/L氢氧化钠溶液，轻转5次，弃去三氯甲烷层，氢氧化钠溶液合并入第一个分液漏斗中，用少许蒸馏水淋洗第二个分液漏斗，洗液倒入第一个分液漏斗中，再用5mL三氯甲烷重复提取2次，弃去三氯甲烷层，在氢氧化钠溶液中加入6mL 1.33mol/L磷酸后，再用0.67mol/L磷酸调节pH值至9.5左右，于分液漏斗中加入15mL三氯甲烷，振摇后将三氯甲烷层经盛有约5g无水硫酸钠的定量慢速滤纸，滤于蒸发皿中，再用15mL三氯甲烷重复提取2次，三氯甲烷层一并滤于蒸发皿中，最后用少量三氯甲烷淋洗滤器，洗液合并于蒸发皿中，将蒸发皿置水浴上蒸干，用1.0mL流动相溶解残渣，通过0.45μm滤膜过滤后，取10μL进样分析。

(2)测定：配制标准系列，使玉米赤霉烯酮含量分别为0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.25μg/mL、2.50μg/mL、5.0μg/mL，各取10μL进样，按上述条件进行色谱分析，测量峰面积或峰高，绘制标准曲线。同时吸取10μL样品处理液进样分析，测量保留时问、峰面积或峰高，与标准比较进行定性定量分析。

本法最低检出限为0.31μg/kg。

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