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农药残留检测,绝大多数是借助于大型精密仪器实现的。这些定量分析方法通常为比较法,即用农药标准物质校准分析仪器,以其峰面积或峰高值为基准来计算出样品中某种农药的残留量。因此农药标准物质是开展农药残留分析工作的先决条件,也是确保测定结果准确的物质基础。
农药标准物质既然是一个基准尺度,分析工作者对它的要求就非常严格。如果它不符合要求,就会在分析检测过程中将不准确的信息传递到被测定的样品中去。本来农药残留量不超标的样品,由于农药标准物质标定值偏低,最后的检验结果可能是不合格,反之亦然。所以从这一点讲,农药标准物质不在于纯度有多么高,而在于它的标定值必须准确无误,且在多组分残留分析时无干扰组分。
农药标准物质在农药残留分析中的主要作用包括日常校准,确定分析仪器系统的工作状态,进而出具检测报告或数据;用于添加到样品中进行内部质控;用于测定方法的建立或验证已有方法。另外,对于第三方有资质质量检验机构必须采用有证农药标准物质,才能开展农药残留的检验工作,并依据相关标准中规定的限量值进行判定。
农药标准物质来源于农药纯品。农药纯品一般只能用于教学、科学研究、方法的建立等,而不能用于开展执法性质的农药残留检验工作和对样品中农药残留检验项目的仲裁工作。农药标准物质是实现农药残留准确一致的测定、保证量值传递的计量标准。采用标准物质开展检验工作还可以保证测定结果的可比性,达到量值的统一。
一、农药标准物质概述
(一)农药标准物质的定义和等级
美国于1906年就对标准物质开展了研究和应用,先后采用standard sample、standardmaterial和standard reference material(SRM)3个名称。国际标准化组织(InternationalStandards Organization,ISO)、国际法制计量组织(International Organisation of LegalMetr010gv,OIML)、国际理论与应用化学联合会(International Union of Pure and Appliedchemistrv,IUPAC)和世界卫生组织(World Health Organization,WHO)等国际组织经过反复协商,1981年正式确定了国际公认的名称:标准物质和有证标准物质。我国目前在有关法规中也明确采用这一名称。
1、标准物质
标准物质(reference material,RM)为已确定其一种或几种特性值,用于校准测量器具、评价测量方法或确定材料特性量值的物质。标准物质一般分为一级和二级两级。
(1)一级标准物质:一级标准物质(primary reference material,PRM)为采用绝对测量方法或其他准确、可靠的方法测量标准物质的特性量值,其测量准确度达到国内最高水平的有证标准物质。一级标准物质由国务院计量行政部门批准、颁布并授权生产。
农药一级标准物质通常用于描述该种农药的理化常数。一级标准物质的均匀性、稳定性良好。它在溯源链中起着承上启下的作用,许多二级标准物质是通过一级标准物质溯源至国家基准的。在只有一种定值方法的情况下,一级标准物质定值过去也采用多个实验室以同种准确可靠的方法定值。目前,国际公认的化学测量方法有精密库仑法、同位素稀释质谱法、质量法、容量法、凝固点下降法等。一级标准物质的稳定性在1年以上或达到国际上同类标准物质的先进水平。在包装形式上应符合一级标准物质技术规范的要求。一级标准物质价格昂贵,一般不用于日常农药残留测定工作。
(2)二级标准物质:二级标准物质(secondary RM或working standard)为采用准确、可靠的方法或直接与一级标准物质相比较的方法测量标准物质的特性量值,测量准确度满足现场测量的需要并附有证书的标准物质。二级标准物质经国家有关业务主管部门批准并授权生产。
二级标准物质是在日常分析检测中大量采用的一类标准物质。二级标准物质通常是国际农药分析协作委员会(CIPAC)定义的工作标样,许多工作标样,可以直接应用原药或稍加纯化。
2、有证标准物质
不论是一级标准物质还是二级标准物质均为有证标准物质。有证标准物质(certified reference material,CRM)为附有证书的标准物质。其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序确定,使之可溯源到准确复现的用于表示该特性值的计量单位,而且每个标准值都附有给定置信水平的不确定度。
有证标准物质一般成批制备,其特性值是通过对整批物质的样品进行测量而确定,并具有规定的不确定度。目前,国家对标准物质的研制提出了明确的技术要求,如《标准物质研制(生产)机构通用技术要求》(JJF 1342-2012)、《标准物质定值的通用原则及统计学原理》(JJF 1343-2012)等。
3、农药标准物质的等级
农药标准物质还可细分为纯度标准物质和溶液标准物质。前者指确定了化学成分纯度的标准物质,后者由前者稀释而得。由于纯度标准物质昂贵,使用时还要称量、稀释、定容。考虑到分析成本,农药残留分析工作经常使用溶液标准物质,包括混合溶液标准物质。溶液标准物应来源于纯度标准物质。无论是国内或国外,关于农药标准物质的术语内涵和理解还是有所不同的。我国农药残留分析工作者也习惯将农药标准物质俗称为农药“标样”或农药“标准品”或农药“纯品”。但它们之间的差异关键是看其用途,是否有证书和批准号。
农药纯品(pure pesticide)是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下,纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。
农药纯品不同于农药标准物质,而是农药标准物质的技术载体和前身。没有农药纯品就不会有农药标准物质。它仅有科技含量,而没有国家业务主管部门的授权和认可。农药纯品除不具有量值传递、质量检验功能以外,其他的功能还是具备的,如用于教学和科学研究工作等。农药纯品若要成为农药标准物质必须按照国家有关业务主管部门的一套程序和管理办法进行制备、鉴定、定级和定值。
在《国际农药分析协作委员会手册》(CIPAC Handbook V0l.1A-N)中有农药纯品制备一章,现已发表了2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、2甲4氯、2,4,5-滴丙酸、2,4,5-涕、4,6-二硝酚、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、敌敌畏、狄氏剂、艾氏剂、鱼藤酮、地乐酚、草芽畏、杀螨酯、敌草快二溴盐-水合物、二氯百草枯、乐果、溴苯腈、毒虫畏、消螨通、新燕灵、氰草津、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯、氯硫酰草胺、辛酰溴苯腈的制备和定值方法。
参考资料:农药残留分析,版权归原作者所有,如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系。
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