6、说明

①砷标准储备液、砷标准使用液应当天配制，当天使用。

②砷化氢发生及吸收应防止在阳光直射下进行，同时应控制温度在25℃左右，防止反应过激或过缓。

③氯化亚锡试剂不稳定，在空气中能氧化生成不溶性氯氧化物，失去还原剂作用。配制时加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，加入数粒金属锡，经持续反应生成氯化亚锡，新生态氢具还原性，以保持试剂溶液稳定的还原性。本方法中氯化亚锡的作用是：还原As⁵⁺成As³⁺；在锌粒表面沉淀锡层，以抑制产生氢气的速度；排除某些元素的干扰(如锑的干扰等)。

④吸收液吸收砷化氢后呈色在150min内稳定。

⑤乙酸铅棉花，塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成的硫化铅滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，因为硫化物与银离子生成灰黑色的硫化银。

⑥不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率及测定结果。一般认为蜂窝状粒锌粒3g或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。

⑦样品消化液中的残余硝酸需设法驱尽，硝酸的存在影响反应与显色，会导致结果偏低，必要时需增加测定用硫酸的加入量。

⑧吸收液中含有水分时，当吸收与比色环境的温度改变，会引起轻微浑浊，比色时可微温使之澄清。

⑨二乙基二硫代氨基甲酸银为黄色粉末，相对分子质量为256.15，不溶于水而溶于三氯甲烷，性质极不稳定，遇光或热，易生成银的氧化物而呈灰色，因而配制浓度不易控制。

⑩本方法检出限为0.2mg/kg。

二、氟的测定

食品中氟的测定主要有扩散-氟试剂比色法、灰化蒸馏-氟试剂比色法、氟离子选择电极法三种国家标准方法。另外还有分光光度法等。

1、测定原理

灰化蒸馏-氟试剂比色法、氟离子选择电极下面主要介绍扩散-氟试剂比色法测定食品氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，经扩散被氢氧化钠吸收。氟离子与镧(Ⅲ)、氟试剂(茜素氨羧配位剂)在适宜酸度下生成蓝色三元配合物，颜色随氟离子浓度的增大而加深，用或不用含胺类有机溶剂提取，与标准系列比较定量。

2、试剂

①丙酮。

②硫酸银-硫酸溶液(20g/L)：称取2g硫酸银，溶于100mL硫酸(3+1)中。

③氢氧化钠-无水乙醇溶液(40g/L)：取4g氢氧化钠，溶于无水乙醇并稀释至100mL。

④乙酸(1mol/L)：取3mL冰乙酸，加水稀释至50mL。

⑤乙酸钠溶液(250g/L)。

⑥茜素氨羧配位剂溶液：称取0.19g茜素氨羧配位剂，加少量水及氢氧化钠溶液(40g/L)使其溶解，加0.125g乙酸钠，用乙酸溶液(1mol/L)调节pH=5.0(红色)，加水稀释至500mL。

⑦硝酸镧溶液：称取0.22g硝酸镧，用少量乙酸溶液(1mol/L)溶解，加水至约450mL，用乙酸钠溶液(250g/L)调节pH=5.0，再加水稀释至500mL。

⑧硝酸镁溶液(100g/L)。

⑨二乙基苯胺-异戊醇溶液(5+100)：量取25mL二乙基苯胺，溶于500mL异戊醇中。

⑩乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=4.7)：称取30g无水乙酸钠，溶于400mL水中，加22mL冰乙酸，再缓缓加冰乙酸调节pH=4.7，然后加水稀释至500mL。

⑪氢氧化钠溶液(40g/L)。

⑫氟标准储备液准确：称取0.2210g于95～105℃干燥4h冷却后的氟化钠，溶于水，移入100mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。此溶液每毫升相当于1.0mg氟。

⑬氟标准使用液：吸取1.0mL氟标准储备液，置于200mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。此溶液每毫升相当于5.0μg氟。

⑭圆滤纸片：把滤纸剪成币4.5cm，浸于氢氧化钠-无水乙醇溶液(40g/L)，于100℃

烘干。

3、仪器

①塑料扩散盒：内径4.5cm，深2cm，盖内壁顶部光滑，并带有凸起的圈(盛放氢氧化钠吸收液用)，盖紧后不漏气。其他类型塑料盒亦可使用。

②恒温干燥箱。

③可见分光光度计。

④酸度计。

⑤马弗炉。

4、测定步骤

(1)样品处理

①粮食类样品：稻谷去壳，其他粮食除去可见杂质。取有代表性样品50～100g，粉碎，过40目筛。

②蔬菜、水果类：取可食部分，洗净、晾干、切碎、混匀，称取100～200g样品，80℃鼓风干燥，粉碎，过40目筛。结果以鲜重表示，同时要测水分。

③特殊样品(含脂肪高、不易粉碎过筛的样品，如花生、肥肉、含糖分高的果实等)：称取研碎的样品1.00～2.00g于坩埚(镍、银、瓷质等)内，加4mL硝酸镁溶液(100g/L)，加氢氧化钠溶液(100g/L)使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将样品中的氟固定，然后在水浴上蒸干，加热炭化至不冒烟，再置于600℃马弗炉内灰化6h，待灰化完全，放冷取出，取灰分进行扩散。

(2)测定条件选择参考条件：测定波长580nm。其他条件按仪器说明调至最佳状态。

(3)氟标准曲线绘制

①取塑料盒若干个，分别于盒盖中央加0.2mL氢氧化钠-无水乙醇溶液(40g/L)，在圈内均匀涂布，于55℃±1℃恒温干燥箱中烘干，形成一层薄膜，取出备用。或把滤纸片贴于盒内。

②分别于塑料盒内加入0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL氟标准使用液(相当0.0μg、1.0μg、2.0μg、4.0μg、6.0μg、8.0μg氟)。补加水至4mL，分别加入硫酸银-硫酸溶液(20g/L)4mL，立即盖紧，轻轻摇匀(切勿将酸溅在盖上)，于55℃±1℃恒温干燥箱中保温20h。

③将盒取出，取下盒盖，分别用20mL水，少量多次地将盒盖内氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移入100mL分液漏斗中。

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