大戟脂中三萜类化学成分的研究（二）

因为C-3连接的基团不同，所以A环和9, 19-环丙基环上的H与C数据不一样，而C环、D环及21、23侧链数据基本一致。通过1H-1H COSY和HSQC图谱解析，对化合物2的NMR谱中氢及其直接相连的碳信号进行了确定。在化合物2中H1-3与A环上C-1、C-2、C-3、C-4、C-27和C-28以及H2-19与C-9、C-10、C-5、C-8、C-1在HMBC光谱中的程相关性所证实的。综上所述，将化合物2鉴定为cycloartan-1,24-diene-3-ol，为新化合物。在ROESY谱中显示H-5/H3-29、H-5/H-7α、H-7α/H3-30、H-8/H3-18、H-8/H-19β、H-19β/H3-28相关，证明 H-5、H3-29、H3-30为α构型，H-8、H3-18、H3-28为β构型；H-3/H-5相关，说明C-3位上的羟基为β构型。

化合物3无色胶状固体，茴香醛-10%硫酸乙醇溶液显色呈蓝色。HR-ESI-MS m/z 441.37271 +，分子式为C30 H49 O2。1H-NMR(CDCl3, 400MHz)δH:3.24(1H, dd, J=10.6, 5.4Hz,CH-3),1.02(1H,m,CH-5),1.70(1H,m,CH-17),0.88(3H,s,CH3-18),1.20(3H,s, CH3-19),1.20(3H,s,CH3-19),0.83(3H, s, CH3-29),1.00(3H, s, CH3-30);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δC:35.12(C-1),28.36(C-2),78.92(C-3),39.01(C-4),51.75(C-5),18.10(C-6),29.75(C-7),161.42(C-8),139.61(C-9),37.15(C-10),199.14(C-11),51.27(C-12),44.67(C-13),51.20(C-14),30.05(C-15),27.54(C-16),50.52(C-17),17.72(C-18),19.97(C-19),35.87(C-20),18.48(C-21),37.15(C-22),28.36(C-23),124.72(C-24),131.29(C-25),25.76(C-26),18.48(C-27),24.24(C-28),15.76(C-29),25.19(C-30)。以上波谱数据与文献的数据基本一致，故鉴定该化合物为3β-hydroxy-lanosta-8,24-diene-11-one。

化合物4白色胶状固体，茴香醛-10%硫酸乙醇溶液显色呈紫红色。1H-NMR(CDCl3,400MHz)δH: 0.88(3H,s, CH3-30), 0.73(3H, s, CH3-18), 1.05(3H, d,J=6.6Hz, CH3-21), 0.94(3H, s, CH3-19), 3.23(1H, dd, J=11.5,4.5Hz,CH-3),0.80(3H,s,CH3-29); 13C-NMR (CDCl3,100MHz)δC:35.08(C-1),27.54(C-2),78.84(C-3),38.86(C-4),50.83(C-5),18.80(C-6),27.27(C-7),133.03(C-8),134.25(C-9),37.22(C-10),21.22(C-11),29.94(C-12),44.21(C-13),49.64(C-14),29.65(C-15),27.98(C-16),50.15(C-17),15.98(C-18),20.09(C-19),40.99(C-20),20.19(C-21),165.19(C-22),130.69(C-23),194.45(C-24),27.81(C-28),15.48(C-29),24.23(C-30)。以上波谱数据与文献的数据基本一致，故鉴定该化合物为lnonotusane C。

化合物5淡黄色胶状固体，茴香醛-10%硫酸乙醇溶液显色呈蓝色。ESI-MS m/z 455+，分子式为C30H46O3。1H-NMR(CDCl3, 400MHz)δH: 1.10(3H,s,CH3-30), 0.82(3H, s, CH3-18), 0.91(3H, d, J=6.4Hz,CH3-21), 1.32(3H,s, CH3-19), 1.04(3H, s, CH3-28), 1.62(3H, s, CH3-27), 3.32(1H, dd, J=12.0, 4.8Hz, CH-3),5.08(1H, t, J=7.1Hz, CH-24);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δC:33.82(C-1),27.52(C-2),78.86(C-3),39.49(C-4),48.37(C-5),35.69(C-6),199.86(C-7),149.73(C-8),154.66(C-9),37.94(C-10),202.02(C-11),51.44(C-12),44.99(C-13),47.8(C-14), 31.68(C-15),28.10(C-16),49.27(C-17),18.34(C-18),19.67(C-19),35.04(C-20),18.40(C-21),35.63(C-22),25.04(C-23),124.48(C-24),131.34(C-25),25.68(C-26),17.63(C-27),27.52(C-28),14.99(C-29),23.95(C-30)。以上波谱数据与文献的数据基本一致，故鉴定该化合物为eupha-8,24-diene-3β-ol-7,11-dione。

化合物6白色针状结晶，茴香醛-10%硫酸乙醇溶液显色呈紫红色。1H-NMR(CDCl3,400MHz)δH:1.08(3H, s, CH3-30), 0.92(3H, s, CH3-18), 0.89(3H, d,J= 6.6 Hz,CH3-21), 1.31(3H, s, CH3-19), 3.30(1H, dd, J=10.4, 5.9Hz,CH-3), 0.90(3H,s,CH3-29)；13C-NMR (CDCl3,150MHz)δC:34.04(C-1),27.73(C-2),78.09(C-3),38.72(C-4),48.61(C-5),35.90(C-6),200.07(C-7),149.92(C-8),154.96(C-9),38.19(C-10),202.17(C-11),51.58(C-12),45.28(C-13),47.89(C-14), 31.98(C-15),28.06(C-16),49.44(C-17),18.46(C-18),17.90(C-19),36.27(C-20),18.41(C-21),34.70(C-22),31.38(C-23),156.58(C-24),33.94(C-25),22.13(C-26),22.99(C-27),27.73(C-28),15.19(C-29),24.11(C-30),106.37(C-31)。以上波谱数据与文献的数据基本一致，故鉴定该化合物为eupha-24-methylene-8-ene-3β-ol-7,11-dione。

化合物7白色胶状固体，茴香醛-10%硫酸乙醇溶液显色呈紫红色。ESI-MS m/z457 +，分子式为C30H49O3。1H-NMR(CDCl3,400MHz)δH:3.34(1H,dd,J=9.4,6.5 Hz,CH-3),1.66(1H,m,CH-5),1.59(1H,m,CH-17),0.73(3H,s,CH3-18),1.28(3H,s,CH3-19),1.48(1H,m,CH-20),0.89(3H,d,J=6.5Hz,CH3-21),1.71(3H,s,CH3-26),1.63(3H,s,CH3-27),1.01(3H,s,CH3-28),0.93(3H,s,CH3-29),1.16(3H,s,CH3-30);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δC:33.70(C-1),27.41(C-2),78.30(C-3),39.12(C-4),48.26(C-5),35.90(C-6),200.20(C-7),140.48(C-8),161.26(C-9),39.62(C-10),68.22(C-11),42.88(C-12),46.21(C-13),48.06(C-14),31.84(C-15),27.91(C-16),48.70(C-17),16.28(C-18),19.74(C-19),35.70(C-20),18.84(C-21),35.70(C-22),24.86(C-23),124.93(C-24),131.23(C-25),25.83(C-26),17.79(C-27),27.65(C-28),15.27(C-29),25.77(C-30)。以上波谱数据与文献的数据基本一致，故鉴定该化合物为eupha-8,24-diene-3β,11β-diol-7-one。

4 讨论

大戟脂中含三萜化合物主要的类型为甘遂烷型、大戟烷型及相应的降三萜。本实验对大戟脂中的三萜类化合物进行研究，从中分离得到了2个新的三萜化合物，2个化合物皆为环阿尔廷烷型。环阿尔廷烷基本骨架与羊毛脂烷很相似，差别仅在于环阿尔廷烷C-10位相连的甲基与C-9位脱氢形成三元碳环，C-3位羟基大多与乙酸形成乙酸酯，C-17位的取代侧链由于双键位置和羟基取代位置的变化而使结构变得更为复杂。国内外学者对此类型的某些三萜的抗病毒、抗菌抗炎、抗肿瘤、免疫调节、肝损伤保护和心血管系统等方面的生物活性给予了很大的关注。因此，希望从大戟脂中分离出多样性成分，尤其是具有多样性骨架类型的三萜类成分，以期能够从中发现具有新颖骨架从而为新药研发提供新的结构基础。

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