2.2.2 测定用试样中铬浓度c₁和试样空白液中铬浓度c₂不确定度分量

1) 工作曲线变动性引起的标准不确定度和相对标准不确定度

根据吸光度和溶液浓度绘制工作曲线，测量参数和数据处理结果见表2。

仪器给出拟合的直线回归方程为A=0.0342c-0.009，相关系数为0.999。根据式(2)计算标准不确定度：

式中：s_R为工作曲线标准差；n为工作曲线的测量次数(本实验测量6次)；P为样品溶液的测量次数(本实验中样品测量7次)；

将已知数据代入可得：sR=0.00382，u(c₁)₁=0.07μg/L，u(c₂)₁=0.08μg/L，则urel(c₁)₁=0.07/8.5≈0.008，urel(c₂)₁=0.08/1.0=0.08。

2) 标准溶液引起的标准不确定度和相对标准不确定度

铬标准溶液质量浓度为100μg/L，U=1%，k=2，则u(c)₂=0.5μg/L，urel(c)₂=0.5/100=0.005。标准溶液引起的测定用试样中铬含量c₁和试样空白液中铬含量c₂的不确定度分量相同。

3) 分取标准溶液体积引起的相对标准不确定度分量

制备工作曲线溶液序列时，用2mL的A级刻度移液管分别移取0.0，0.2，0.4，0.8，1.2，1.6mL的标准溶液，体积允许误差分别为0，±0.005，±0.008，±0.008，±0.012，±0.015mL，按三角分布，标准不确定度分别为0，0.0021，0.0033，0.0033，0.0049，0.0062mL，则：

可见，分取标准溶液体积引起的测定用试样中铬含量c₁和试样空白液中铬含量c₂的不确定度分量相同。

4) 合成测定用试样中铬浓度的c₁和试样空白液中铬浓度c₂不确定度分量

2.2.3 试样质量的不确定度分量

称取0.5000g样品，用万分之一分析天平，按证书规定，允许误差为±0.1mg，用天平称量2次，按均匀分布计算：

2.2.4 试样定容体积的不确定度分量

试验中将试液稀释在100mL的A级容量瓶中，由于进行多次重复测定，而每次所用的容量瓶不同，故可认为容量瓶的体积误差和读数误差已随机化(有正有负)，可忽略其不确定度分量。

2.2.5 合成标准不确定度评定

各不确定度分量不相关，以各分量的相对标准不确定度的方根和计算合成相对标准不确定度：

2.2.6 扩展不确定度

取95%的置信水平，包含因子k=2，U=2×u(X)=0.24mg/kg。

2.2.7 测量结果

试样中铬的含量X=(1.50±0.24)mg/kg，k=2。

3 讨论

1)本文严格按照数学模型进行评定，不确定度分量与数学模型完全匹配，避免了重复评定和漏评；此外引入了相对标准不确定度的概念，简化了评定过程，更加直观展现了不确定度分量的影响大小，能够准确找出影响最大的不确定度分量。

2)原子吸收石墨炉法测定的圆白菜中铬含量结果的不确定度，主要来源于测量重复性和试剂空白液中铬浓度的不确定度分量。为减小测量重复性引起的不确定度分量，首先应注意样品的均一性，其次要提高实验的熟练程度，减小系统误差；此外，为减小空白溶液引起的不确定度分量，在工作中样品前处理时需注意使用相应规格的实验用水和优级纯的硝酸及其他试剂，减小c2项的不确定度，进而减小测定结果的不确定度。

3)由于实验中进行多次重复测定，而每次所用的容量瓶不同，容量瓶的体积误差和读数误差已随机化(有正有负)，故试样的定容体积不确定度分量可忽略。将测量重复性的不确定度评定作为实验最终结果—一个独立的不确定度分量进行评定，而没有在各不确定度分量评定中重复评定，避免了不确定度分量的重复计算。

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