表面增强拉曼光谱技术在快速检测保健食品中非法添加药物中的应用（三）

2.4 SERS技术在改善睡眠类保健食品检测中的应用

改善睡眠类保健食品的功效主要是为了改善人们的睡眠状态，提高睡眠质量，通常采用中药成分来温和调理身体。一些生产企业为了提高产品功效，在改善睡眠类保健食品中往往会添加镇静安眠类药物，但是未经医生指导随便使用镇静催眠类药物会损害人体健康，在改善睡眠类保健品中添加镇静安眠类药物属于非法添加。在改善睡眠类保健食品中常见的非法添加药物如下：镇静催眠类药物如阿普唑仑、氟硝西泮、苯巴比妥、佐匹克隆等；精神类药物如奥氮平、甲丙氨酯、奋乃静等；止疼类药物如酮诺芬、布诺芬等。

李静辉等建立薄层色谱与表面增强拉曼光谱联用技术对改善睡眠类保健食品中三唑仑、艾司唑仑、氯硝西泮、奥沙西泮4种非法添加化学成分的快速检测方法，并将三唑仑、艾司唑仑、氯硝西泮、奥沙西泮4种对照品的拉曼光谱与相应TLC-SERS比较。结果表明，4种添加成分的TLC-SERS与相应对照品的拉曼光谱特征峰存在明显相关性，检出限为1～4μg，选择5处以上相对峰较高的特征峰进行特征峰归属。三唑仑、艾司唑仑、氯硝西泮、奥沙西泮4种对照品的SERS拉曼特征峰归属见表1。

李静辉等建立薄层色谱与表面增强拉曼光谱联用技术对改善睡眠类保健食品的主要成分褪黑素、维生素B6的快速检测方法。通过模拟阳性样品实验，考察了银胶的稳定性、银胶放置时间对TLC-SERS的影响、检测时间对TLC-SERS的影响、激光波长对TLC-SERS的影响。结果表明，建立的TLC-SERS方法适用于改善睡眠类保健食品主要成分褪黑素、维生素B6的快速鉴别。

2.5 SERS技术在辅助降血压类保健食品检测中的应用

辅助降血压类保健食品中常见的非法添加药物主要有血管紧张素转化酶抑制类、钙拮抗剂、血管扩张类药物，这些药物未经医嘱就使用，会严重危害人体心脑血管方面健康，因此在保健食品中添加属于非法行为。主要的非法添加药物有：血管紧张素转化酶抑制类药物包括喹那普利、卡托普利等；钙拮抗剂包括氨氯地平、维拉帕米、尼莫地平等；血管扩张类药物包括乌拉地尔、米诺地尔等。

朱青霞等利用薄层色谱法将掺杂成分与样品基质进行分离，采用表面增强拉曼光谱法对薄层板上的微量物质进行定性检测，建立了TLC-SERS法对降压类产品中盐酸尼卡地平、甲磺酸多沙唑嗪、盐酸普萘洛尔、氢氯噻嗪4种非法添加的化学成分进行快速检测。结果表明，该方法对这4种成分的检测专属性较好，4种物质能被检测到的最低分别为0.01%、0.01%、0.1%和0.1%。吴棉棉等通过考察银胶的增强能力及优化光谱条件，结合特征波峰法和相关系数法，建立TLC-SERS快速检测降压产品中12种违禁化学成分。结果表明，根据12种降压化学成分的SERS谱图可将12种化学成分分成普利类、沙坦类、洛尔类和唑嗪类4类，结构类似物之间的相关系数大于0.80，利用二阶导数可进一步判别结构类似物。

3 SERS技术在保健食品非法添加药物检测中的应用前景展望

近年来，关于保健食品中非法添加化学药物的报道有很多，保健食品非法添加的监管任务任重而道远。随着化学合成技术的发展，保健食品中的非法添加物在不断更新，补充检验方法BJS 201601《食品中那非类物质的测定》检测的那非类目标物质为11种，而补充检验方法BJS 201805《食品中那非类物质的测定》检测的那非类目标物质为90种。面对非法添加物的更新换代，日常监督抽检一直都处于被动应对的尴尬局面，如何实现保健食品中非法添加化学药物的靶向检验向非靶向筛查的转变，是保健食品市场监管的难点。表面增强拉曼光谱作为食品安全领域新兴的快速检测技术，因其可表征分子的结构，可提供物质的指纹图谱，成为食品安全快速检测领域的研究热点。然而，SERS技术的发展仍然是任重道远，主要存在如下问题：

(1)与应用取得的进展相比，对SERS机制的本质认识还远远不够，理论研究相对欠缺；

(2)SERS基底的重现性与灵敏度依旧是制约SERS技术标准化的关键因素；

(3)保健食品中违禁添加物种类繁杂，目前尚未建立保健食品违禁添加物的SERS拉曼普图库；

(4)SERS特征峰归属判别缺乏系统的理论参考，从而制约了SERS技术在未知物鉴别中应用。

SERS技术在保健食品中非法添加物快速检测方面的发展趋势主要包括：

(1)表面增强拉曼光谱机制的进一步探索；

(2)重现性好、灵敏度高的SERS基底制备；

(3)保健食品中非法添加物SERS谱图库的建立；

(4)SERS特征峰归属判别理论的确立。

通过对SERS机制的深入研究，SERS技术的科研工作者可通过提高SERS基底的增强效果实现痕量违禁物的检测，也可合成排列出重现性更好、稳定性更高的SERS基底，解决SERS技术重现性和稳定性差的问题；通过建立可检索匹配的保健食品非法添加物SERS谱图库，可满足保健食品非法添加物现场快速准确检测的需求，从而使SERS技术在保健食品非法添加物的快速检测中发挥不可替代的作用；确立SERS特征峰归属理论，可为保健食品中未知违禁物的识别提供理论支撑。

4 总结

本文综述了SERS技术在保健食品中非法添加物快速检测方面的最新研究进展。SERS技术具有无损、快速、图谱指纹特性强等优点，在保健食品非法添加化学药物的快速检测中具有巨大潜力。未来需要加强其基质的进一步研究，并设计更优质的基底，以提高其重现性和稳定性，从而更好地检测保健食品中非法添加物质。

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