三、毒性作用

氨基甲酸酯类农药在作物上的残留时间一般为4天，在动物的肌肉和脂肪中的明显蓄积时间约为7天，残留量较低。在植物中通常可以检出呋喃丹、西维因等氨基甲酸酯类杀虫剂。

氨基甲酸酯类农药对有机体的毒性作用与有机磷农药相似，是一种胆碱酯酶抑制剂，它不需经体内代谢活化，即可直接抑制胆碱酯酶。并以整个分子与胆碱酯酶形成疏松的复合体。胆碱酯酶被氨基甲酰化后，即可失去水解乙酰胆碱的能力。

进入人体的氨基甲酸酯类农药可对人体产生急性毒性和慢性毒性，它是一种可逆性抑制剂，水解后可复原成胆碱酯酶和氨基甲酸酯，因此它的中毒症状消失快，并且没有迟发性神经毒性。部分氨基甲酸酯类杀虫剂对大鼠经口的LD₅₀。见表7—5。

发生急性中毒时，可出现流泪、流涎、农药中毒时血液胆碱酯酶活力可轻度下降，触性皮炎等。

肌肉颤动、瞳孔缩小等胆碱酯酶抑制症状。此类但一般病程较短，恢复也较快，有的尚可引起接慢性毒性具有致癌、致畸和致突变作用，但还有待进一步研究证实。有报道氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，在胃中酸性条件下可与食物中的亚硝基化合物的前体物质亚硝酸盐及硝酸盐反应生成亚硝基化合物，亚硝基化合物具有致癌作用，因此可推断氨基甲酸酯类杀虫剂具有致畸、致突变、致癌的可能性。

(一)西维因

为白色晶状固体，微溶于水，易溶于苯、乙醇、丙酮等，为低毒性、广谱触杀性杀虫剂，有轻微内吸作用，兼具胃毒作用。主要用于粮、棉、蔬菜和果树的病虫害防治，对稻瘟病防治效果好。

西维因使用后，在作物及环境中的残留时间较短。由于西维因用途广泛，从环境中进入人体的机会较多，因而产生毒性的可能性也较大。

经口摄人西维因残留较多的食品后，吸收后可直接抑制胆碱酯酶，很快可出现中毒症状。轻度中毒时，可出现乏力、头晕、头痛、恶心、呕吐、多汗、胸闷、视力模糊、瞳孔缩小等症状；中度中毒时，可出现呼吸困难、肌肉震颤、大汗、眼周血性分泌物、腹痛、腹泻、步履蹒跚等症状；重度中毒时，可出现昏迷、紫绀、大小便失禁、血压下降、肺水肿、脑水肿等症状。

西维因具有致畸作用，狗在妊娠期每日摄人超过3125mg／kg的西维因可导致畸胎，每日摄入量300mg／kg对豚鼠也有致畸性，剂量增高时母体可出现毒性反应，仔胎死亡率增高。

大剂量时对动物可能有致癌作用，如对大鼠经口给予大剂量西维因时可引起肉瘤，这是由于西维因在胃内酸性条件下与食物中的亚硝酸基团起反应可形成N-亚硝基西维因，从而导致肿瘤发生。但对人能否致癌尚未确定。

西维因喂猪时，可出现肌无力、共济失调、动作性震颤、甚至截瘫等。尸检可见到中枢神经系统的病理变化，肌肉灰白。对大鼠经口给予西维因2～5mg／kg，经5代观察(包括母代)，可引起睾丸、卵巢及垂体的促性腺功能紊乱逐代加重，雌鼠的生育机能下降、动情期延长，雄性精母细胞数减少，精子活动能力降低等。

(二)呋喃丹

纯品为白色结晶，微溶于水，易溶于多种有机溶剂，为高毒性农药，是一种广谱内吸性杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。主要用于防治棉花、甘蔗、花生、水稻、大豆、玉米等多种作物的病虫害。呋喃丹使用后在作物及环境中的残留时间较短，可造成作物、土壤、水源及其他生物污染。

呋喃丹被机体吸收后可直接抑制胆碱酯酶，并表现出一系列神经毒性症状。轻度中毒时，出现乏力、头晕、头痛、恶心、呕吐、腹泻、多汗等症状；重度中毒时，出现昏迷、呼吸困难、肌肉震颤、大小便失禁、血压下降、肺水肿、脑水肿等症状。

(三)残杀威

为白色结晶颗粒，溶于水及大多数有机溶剂，为高毒性杀虫剂，可用于多种作物杀虫及灭蚊。残杀威在作物及环境中的残留时间较短。也可随食品进入人体引起中毒。毒性和危害与西维因相似。

(四)双甲脒

纯品为白色结晶，易溶于丙酮、苯、甲苯等有机溶剂，微溶于甲醇、乙醇等极性溶剂，难溶于水，是一种低毒性的杀螨剂，兼有杀虫作用。主要用于防治果树、棉花和水稻等作物的病虫害，也可用于防治家畜体外寄生虫。使用后可在粮食、水果中出现双甲脒残留。

轻度中毒时，产生头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐等症状；中度中毒症状较典型，患者发生轻度昏迷、休克和紫绀；重度中毒时可发生昏迷、大小便失禁、膀胱炎、变性血红蛋白血症、心肌炎等症。

(五)单甲脒

纯品为白色结晶，易溶于有机溶剂，不溶于水。主要用于防治柑橘、苹果、茶叶和棉花等多种作物的螨虫和家畜体外寄生虫。

单甲脒可导致急性中毒，主要表现为头晕、头痛、恶心、乏力、嗜睡、紫绀、唇舌发麻、心动过缓、血压下降等症状。

四、食品中西维因残留量的测定

1、原理

含有西维因的食品经提取、弗罗里硅土净化后，浓缩，定容作为测定溶液。取一定量注入高效液相色谱仪，经分离用紫外280nm检测器检测，与标准系列比较定量。

2、试剂

西维因标准溶液：准确称取西维因标准品，用甲醇溶解并配制成10．Omg／mL的标准储备液，储于冰箱中，使用时用甲醇稀释成10tzg／mL的标准溶液。

3、色谱条件

色谱柱：不锈钢柱，BONAPAKC，83.9mm×30cm。

检测器：紫外检测器，波长280nm，灵敏度0.01～O.02。

流动相：乙腈-水(55+45)混合溶剂，流速1mL／min。

温度：柱温，检测器均为室温。

4、测定方法

(1)提取：称取20.OOg经粉碎过20目筛的粮食试样于250mL具塞锥形瓶中，准确加入50mL苯，浸泡过夜，次日振荡提取1h，提取液过滤。

(2)净化：取直径1.5cm层析柱，先装脱脂棉少许(柱两头装2cm高无水硫酸钠，中间装6g弗罗里硅土)，装好的柱先用20mL二氯甲烷预淋，弃去预淋液，然后将5～lOmL样品提取液倒入层析柱，用70mL二氯甲烷少量多次淋洗，收集全部淋洗液，用K-D浓缩器进行浓缩至近干(水浴温度30℃)，然后用甲醇溶解残余物，并定容至5mL。定容后用0.5μm滤纸借助于注射器过滤，取lOμL过滤液注入高效色谱仪进行分离、检测。

(3)测定：吸取10μL标准溶液及样品液注入色谱仪，以保留时间定性，用标准曲线法定量。按下列公式计算。

5、计算

式中:A——从标准曲线求出样液中西维因的含量，μg；

V₁——样液定容的体积，mL；

V₂——注入色谱的体积，mL；

M₁——样品的质量，g。

参考资料：环境中有毒有害物质与分析检测