一、方法选择的依据

碱性热制磷肥主要有钙镁磷肥、钢渣磷肥、钙镁磷钾肥、脱氟磷肥等。其主要成分是磷酸四钙(Ca₄P₂O₉) ,a-型磷酸三钙[a-Ca₃(PO₄ )₂]等形态。不溶于水但溶于柠檬酸溶〔pC₆H₈O₇·H₂0)=20g·L^-1],为枸溶性有效磷(P₂O₅),浸出液中的磷可用磷钼酸喹啉质量法测定，本法在化学工业部部颁标准HG2557-94中定为仲裁法。也可采用磷钼酸喹啉容量法或钒钼黄比色法测定。

二、磷钼酸喹啉质量法

1、方法原理

试样用柠檬酸溶液[P(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1]浸提，浸出液中的磷用磷钼酸喹啉质量法测定，过磷酸钙中磷的形态主要是水溶性的磷酸一钙以及少量的磷酸二钙和磷酸三钙。因此过磷酸钙中有效磷(P₂O₅)的测定，应先用水浸提〔水溶性磷(P₂O₅)]，残留物再用微碱性柠檬酸铵溶液浸提〔枸溶性磷(P₂O₅)]，将两种浸出液合并，测得的含磷量即为有效磷(P₂O₅)。

浸出液中的正磷酸盐在酸性介质中，于75^oC左右，与喹钼柠酮试剂作用生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀。经过滤、洗涤，在180℃烘干后称重，计算P₂O₅的量。

2、仪器及设备

有柄瓷蒸发皿(75mL或100mL);恒温水浴锅;4号玻璃砂芯坩埚(30mL);真空泵，电热干燥箱。

3、试剂

（1）柠檬酸溶液[p(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1］:称取20g结晶柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，分析纯)，溶于水中，稀释至1L。

（2）磷(P₂O₅)标准溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:准确称取1.9176g磷酸二氢钾(KH₂PO₄，分析纯，105℃供干)于400mL烧杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至约400mL，加浓HNO₃5mL，用水定容，混匀，此为1000mg·L^-1 P₂O₅贮备液，可久贮。准确吸取50mL贮备液于500 mL容量瓶中，用水定容，混匀，此为100mg·L^-1 P₂O₅标准溶液。

（3）钒钼酸铵溶液: A液。25g钼酸铵[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，分析纯]溶于400 mL水中；

B液。1.25g偏钒酸铵(NH₄VO₃，分析纯)溶于300mL沸水中，冷却后加入250 mL浓硝酸(HNO₃， p≈1.42g·mL^-1，分析纯)，再冷至室温。将A液缓慢地倾入B液中，不断搅匀，用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，此溶液酸的浓度为c(HNO₃)=4 mol·L^-1;

（4）硫酸标准溶液〔c（ H₂SO₄）=0.lmol·L^-1〕:量取2.8 mL浓硫酸(H₂SO₄，p≈1.84 g·mL^-1，分析纯),缓缓注入水中，用水定容至1L。

（5）甲基红指示剂:溶解0.10g甲基红于100 mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH=95%，化学纯)〕中。

（6）微碱性柠檬酸铵溶液(彼得曼溶液)：

lL溶液中含173g未风化的结晶柠檬酸(C₆H₈O₇ ·H₂₀，化学纯)和42g氨态氮(NH₃-N)，相当于51g氨(NH₃)，溶液pH9.6左右。配制时先计算1L彼得受溶液需用氨水(2:3)〔将2份体积浓氨水(NH₄OH,p≈0.88g·mL，分析纯)和3份体积水混合〕的体积(经验是540mL)。由于氨水试剂浓度容易变化，应顶先将氨水(2:3)溶液稀释。用移液管吸取10mL氨水(2:3〕移入预先盛有400mL～450mL水的500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取两份各为25.00 mL稀释液分别移入预先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基红指示剂，用硫酸标准溶液滴定至红色。

4、操作步骤

（1）有效磷的浸提称取试样((0.149mm) 1.000g置于干燥的250 mL三角瓶中，准确加入预先在28^oC～30℃水浴中保温的柠檬酸溶液150 mL，塞紧瓶塞，于28^oC～30 ^oC恒温振荡器上振荡1h。立即用干燥器皿和滤纸过滤，弃去最初少量滤液。此为拘溶性有效磷(P₂0₅)的浸出液。

（2）有效磷的测定 吸取滤液不超过20mL (因柠檬酸含量过高会影响磷的沉淀不完全，含10mg～20mg P₂0₅)于400mL烧杯中，吸取浸出滤液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至约35mL，准确加入10mL钒钥酸按溶液(MO，用水定容，摇匀。放置20min后，在分光光度计上以470nm波长比色测定。同时做试剂空白试验，以空白溶液调节吸收值为零点，测定试液吸收值。

（3）空白试验在测定的同时，除不加试样外，有效磷的浸提称取试样((0.149mm) 1.000g置于干燥的250 mL三角瓶中，准确加入预先在28^oC～30℃水浴中保温的柠檬酸溶液150 mL，塞紧瓶塞，于28^oC～30 ^oC恒温振荡器上振荡1h。立即用干燥器皿和滤纸过滤，弃去最初少量滤液。此为拘溶性有效磷(P₂0₅)的浸出液。

有效磷的测定 吸取滤液不超过20mL (因柠檬酸含量过高会影响磷的沉淀不完全，含10mg～20mg P₂0₅)于400mL烧杯中，吸取浸出滤液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至约35mL，准确加入10mL钒钥酸按溶液(MO，用水定容，摇匀。放置20min后，在分光光度计上以470nm波长比色测定。同时做试剂空白试验，以空白溶液调节吸收值为零点，测定试液吸收值。

5、结果计算

式中：ω（P₂0₅)——碱性热制磷肥中有效磷（P₂0₅)的质量分数，%；

m₁—磷钼酸喹啉沉淀质量，g;

m₂—空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量，g;

m—试样质量，g;

ts—分取倍数;

0.03207——磷钼酸喹啉换算为P₂O₅的系数。

根据化学工业部部颁标准，HG2557-94中规定钙镁磷肥产品的质量指标应符合32-2表的要求。

6、允许偏差

两次平行测定结果的允许差＜0.20%。

参考资料：土壤农业化学分析方法