一、目的

1.掌握Na₂S₂O₃溶液的配制方法和保存条件

2.了解标定Na₂S₂O₃溶液浓度的原理和方法

二、原理

结晶Na₂S₂O₃×5H₂O一般都含有少量的杂质，如S、Na₂SO₃、Na₂SO₄、Na₂CO₃及NaCl等。同时还容易风化和潮解。因此，不能用直接法配制标准溶液。

Na₂SO₃溶液易受空气和微生物等的作用而分解，其分解原因是：

1.与溶解于溶液中的CO₂ 的作用 硫代硫酸钠在中性或碱性溶液中较稳定，当 pH<4.6 时极不稳定，溶液中含有CO₂时会促进Na₂S₂O₃分解：

Na₂S₂O₃+ H₂O + CO₂ →NaHCO₃ + NaHSO₃

此分解作用一般都在制成溶液后的最初10天内进行,分解后一分子的Na₂S₂O₃变成了一分子的NaHSO₃ 。一分子Na₂S₂O₃ 只能和一个碘原子作用，而一分子的NaHSO₃ 且能和2个碘原子作用。因而使溶液浓度（对碘的作用）有所增加，以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢的减小。

在pH9~10间Na₂S₂O₃ 溶液最为稳定，在Na₂S₂O₃溶液中加入少量Na₂CO₃ （使其在溶液中的浓度为0.02% ）可防止Na₂S₂O₃的分解。

2.空气氧化作用

2Na₂S₂O₃+O₂ →2Na₂SO₄+ 2S¯

3.微生物作用 这是使Na₂S₂O₃ 分解的主要原因。

Na₂S₂O₃ ®Na₂SO₃ + S

为避免微生物的分解作用，可加入少量HgI₂(10mg/L) 。

为减少溶解在水中的CO₂ 和杀死水中微生物，应用新煮沸冷却后的蒸馏水配置溶液。

日光能促进Na₂S₂O₃ 溶液的分解，所以Na₂S₂O₃ 溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置于暗处。经8—14天后再进行标定，长期使用的溶液应定期标定。

标定Na₂S₂O₃ 溶液的基准物有K₂Cr₂O₇ 、KIO₃ 、KBrO₃ 和纯铜等，通常使用K₂Cr₂O₇ 基准物标定溶液的浓度，K₂Cr₂O₇ 先与KI反应析出I₂：

Cr₂O₇^2- + 6I^- +14H⁺ = 2Cr²⁺+ 3I₂ +7H₂O

析出I₂的再用Na₂S₂O₃标准溶液滴定：

I₂ + 2S₂O₃^2- = S₄O₆²- +2I^-

这个标定方法是间接碘量法的应用实例。

三、试剂

1. Na₂S₂O₃×5H₂O（固）

2. Na₂CO₃（固）

3. KI（固）

4. K₂Cr₂O₇ （固）A ×R或G× R。

5. 2mol/LHCl

6. 0. 5%淀粉溶液 0.5g淀粉，加少量水调成糊状，倒入100ml煮沸的蒸馏水中，煮沸5分钟冷却。

四、操作步骤

1. 0.1mol/LNa₂S₂O₃ 溶液的配制

（1）先计算出配制约0.1mol/LNa₂S₂O₃溶液400ml所需要Na₂S₂O₃×5H₂O的质量。

（2） 在台秤上称取所需的Na₂S₂O₃×5H₂O量， 放入500ml棕色试剂瓶中， 加入100ml新煮沸经冷却的蒸馏水，摇动使之溶解，等溶解完全后加入0.2g Na₂CO₃， 用新煮沸经冷却的蒸馏水稀释至400ml，摇匀，在暗处放置7天后，标定其浓度。

2. 0.017mol/L K₂Cr₂O₇ 配制

准确称取经二次重结晶并在150⁰C烘干1小时的K₂Cr₂O₇1.2~1.3g左右于150ml小烧杯中，加蒸馏水30ml使之溶解（可稍加热加速溶解），冷却后，小心转入250ml容量瓶中， 用蒸馏水淋洗小烧杯三次，每次洗液小心转入250ml容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，计算出K₂Cr₂O₇标液的准确浓度。

3. Na₂S₂O₃溶液的标定

用25ml 移液管准确吸取K₂Cr₂O₇标准溶液两份，分别放入250ml锥形瓶中，加固体KI1g和2mol/LHCl15ml，充分摇匀后用表皿盖好，放在暗处5分钟，然后用50ml蒸馏水稀释， 用0.1mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定到呈浅黄绿色，然后加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴定到蓝色消失而变为Cr³⁺的绿色即为终点。根据所取的K₂Cr₂O₇的体积、浓度及滴定中消耗Na₂S₂O₃溶液的体积，计算Na₂S₂O₃溶液准确浓度。