文冠果研究开发进展（三）

1.2黄酮类

黄酮类成分主要存在于文冠果叶和茎等部位中。我国民间曾用文冠果叶医治风湿症、遗尿症，有的地区用作代用茶、饲料等。关于文冠果叶的化学成分，M.Victor Plouvier等学者于1966、1968年先后报道了其小叶含杨梅树皮苷并分离鉴定了该化合物，黄酮作为茎、叶的主要有效成分包括黄酮醇、二氢黄酮、黄烷等亚类，母核结构（图4）。属于a母核的有：杨梅树皮苷、槲皮素、槲皮苷、杨梅素、山柰酚、木犀草素、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷、3-O-甲基槲皮素、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、异槲皮苷、鼠李柠檬素、异杨梅树皮苷、柯依利素、山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷、芦丁、槲皮素-3-O-鼠李糖苷；属于b母核的有：柚皮素、2α,3β-双氢槲皮素、双氢杨梅素、圣草素、二氢山柰酚、(2R,3R)-3,3′,5,5′,7-五羟基二氢黄酮、(2S)-3′,4′,5,5′,7-五羟基二氢黄酮、柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷；属于c母核的有：(-)-表儿茶精、(-)-表没食子儿茶精、(-)-表阿夫儿茶精等。此外从文冠果中还分离得到了5,7-二羟基色原酮和B-3ʹ-methoxy epigallocatechin-(4β→8,2β→O-7)-epicatechin（B环链接）。

对于黄酮类成分，邵彩云等采用分光光度法，以芦丁为指标成分，测定了文冠木地上部分不同部位的总黄酮含量，其茎黄酮含量最高。杨小慧等采用紫外分光光度法测定黄酮含量，采用显色反应、傅里叶红外光谱和高效液相色谱三者相结合的方法分析黄酮单体种类，测得文冠果落果中黄酮含量为18.4 mg·g-1；落果黄酮部位中含有芦丁及其他14种未知的黄酮单体化合物，其中芦丁的质量分数为27 mg·g-1，占文冠果落果总黄酮的6%左右。杨倩等建立了以杨梅素为对照品，紫外分光光度法测定文冠木总黄酮含量的方法，测得文冠木总黄酮的质量分数为14.62~39.93 mg·g-1，同时建立了高效液相色谱法测定了文冠木中6种单体黄酮成分的含量，表没食子儿茶素的质量分数为2.01~7.10 mg·g-1、儿茶素为0.11~1.37 mg·g-1、表儿茶素为1.33~4.26mg·g-1、二氢杨梅素为1.06~5.42 mg·g-1、二氢槲皮素为0.03~0.95mg·g-1、杨梅素为0.05~1.40 mg·g-1。ZHANG Y等建立了超高效液相色谱-四极杆质谱（UHPLC-MS），同时定量测定了10种文冠果的化学成分。结果表明，文冠木中含有丰富的酚类化合物，儿茶素、表儿茶素、杨梅素和二氢杨梅素的质量分数分别为0.12~0.19、1.94~2.16、0.77~0.91和6.76~7.89 mg·g-1，所建立的UHPLC-QQQMS方法可作为评价文冠果质量的方法。

1.3脂肪酸类

文冠果的脂肪酸类成分主要分布在文冠果种子（种仁、种皮）及果壳等部位。程文明等采用气相色谱-质谱联用技术对文冠果壳中脂肪酸类成分进行分析，确定21种脂肪酸结构及含量，分别为：己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、10-甲基-十一烷酸、豆蔻酸、12-甲基-十四烷酸、棕榈油酸、棕榈酸、十七烷酸、亚油酸、油酸、硬脂酸、二十碳-11-烯酸、花生酸、芥酸、山嵛酸、二十三烷酸、二十四碳-15-烯酸和木焦油酸，其中8种脂肪酸在该植物中首次报道。牟洪香等采用气相色谱方法，对14个地区的文冠果种仁油脂肪酸进行了分析，测得种仁油含有11种脂肪酸，碳链长度主要集中在C16~C18。

文冠果籽可提取得到大量文冠果油，含有丰富的脂肪酸。文献中通过超声提取法、机械压榨法、微波辅助提取、水酶法、热盐水法、索氏提取法、超临界CO2萃取法提取文冠果油后普遍采用GC-MS技术对文冠果油的总脂肪酸组成和含量进行了检测分析。麻起等采用气相色谱的分析方法显示文冠果油中主要含有棕榈酸、油酸、亚油酸等7种主要脂肪酸，其中亚油酸含最高为45.1%，其次是油酸、棕榈酸，大部分为不饱和脂肪酸，不饱和脂肪酸总量达到90%以上。张东等采用气相色谱法从文冠果油中共分析出12种脂肪酸，含量较高的分别是亚油酸（40.89％～43.20％）、油酸（29.63％～31.66％）和芥酸（8.29％～8.45％），单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的比例在1.08～1.20。

1.4苯丙素类

从文冠果中分离得到的苯丙素类成分，大多数为香豆素类成分。1968年从文冠果花中分离得到第一个香豆素类成分秦皮苷，而后马养民等首次从文冠果叶中分离得到7-羟基香豆素和秦皮素。张文霞等从文冠木中得到七叶内酯，李占林、李在留等从文冠果种皮及果壳中分离出东莨菪素、异秦皮啶、臭矢菜素B、臭矢菜素D及isofraxetin-6-O-β-D-glucopyranoside。赵丹丹等在文冠果花中鉴定出异东莨菪素，于丽丽在文冠果种粕中分离得到秦皮乙素、东莨菪苷。此外，国外学者又从花的萼片中分离得到白蜡树皮苷和少量七叶苷。文冠果中木脂素类成分还报道了醉蝶花素B和醉蝶花素D等。

1.5甾体

文冠果中的甾体类成分包括过氧化麦角甾醇、5α,8α-表二氧-(22E,24R)-麦角甾-6,22-二烯-3β-醇、9(11)脱氢过氧化麦角甾醇、β-谷甾醇、胡萝卜苷、α-菠菜甾醇、α-菠菜甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3β,5α,20R,24S)-豆甾-7,反-22-二烯-3-醇、(3β,5α,20R,24R)-豆甾-7-烯-3-醇、22,23-二氢-α-菠甾酮、豆甾醇乙酸酯以及豆甾-7-烯-3β-醇等。

1.6酚酸和有机酸类

李占林从文冠果果壳70％乙醇提取物和总皂苷酸水解产物中鉴定出的酚酸和有机酸有原儿茶酸、原儿茶酸乙酯、香草酸、4-羟基苯甲醛、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、4-羟基苯乙酸、2-羟基-6-甲基苯甲酸、丁二酸及酪醇。王颖等从文冠果种皮乙醇提取物中鉴定出对甲氧基苯甲酸。赵丹丹等从文冠果花中分离鉴定出对羟基苯甲酸甲酯等。

李媛等用紫外分光光度法对文冠果壳总多酚含量进行测定。没食子酸对照品在0.05～0.25 mg线性关系良好，测得文冠果壳中总多酚为2.14mg·g-1。该方法简单，稳定，可靠，可作为测定文冠果壳中总多酚的方法。李国倩等采用分光光度法测定文冠果果壳总多酚为10.22 mg·g-1，其中文冠果果壳醇提物大孔树脂30%乙醇洗脱部位的总多酚最高（4.92 mg·g-1），抗氧化活性最强。

1.7其他类

文冠果中还存在少量其他成分，如生物碱类有：3-吲哚甲醛、allantoin、indole-3-acetylaspartic acid、2-甲基-6-(2′,3′,4′-三羟基丁基)吡嗪等。单萜有文冠果酮A。蒽醌类成分包括大黄酚、大黄素、大黄素甲醚。文冠果化学成分除以上几类化合物之外还有：文冠木素、1-O-甲基-肌-肌醇、对苯二酚、对羟基苯乙腈、花椒毒素、二氢红花菜豆酸-3ʹ-O-β-D-葡萄糖苷。另外，GE HQ等从文冠果果壳中分离得到2个新的异恶唑啉化合物，并发现其骨架具有潜在的平喘和抗过敏活性。

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