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食品添加剂是一类可改善食品色香味、延长其保存时间、便于食品加工的天然/化学合成物质,在食品生产中应用极为广泛。而滥用合法添加剂或使用非法添加剂,均会危及人体健康,对其在食品中的定性定量分析至关重要。下面着重介绍CE在防腐剂、食用色素、瘦肉精和三聚氰胺等方面的检测应用并在表2中一一列举。
在食品生产储存中,防腐剂可控制不良微生物生长、保持食物新鲜。适当添加无碍,可一旦过量便会对人体造成危害,多数国家对其在食品中的添加量都制定了严格标准,对此进行准确、痕量检测很有必要。Guadalupe等先后利用毛细管电泳-电容耦合非接触电导检测法(capillaryelectrophoresis-capacitancecouplednoncontactconductancedetection,CE-C4D)、CE-UV测定了面包切片中的丙酸和山梨酸酯,用时分别为7min和5min,方法快速简便,皆可用于商业检测。Drevinskas等首次将CE-C4D用于发酵乳制品中天然防腐剂乳酸菌素的分离分析,预处理简单、灵敏度高,定量限达0.02μg/mL。
我国使用的食用色素大致可分为天然类(胡萝卜素、叶绿素等)和人工合成类(胭脂红、日落黄等),前者对人体无碍,而后者以煤焦油中的苯胺染料为原材料、经化学加工制得,不但不能提供营养,还会给人体造成疾病和损害。Yuan等以玫瑰红为模板,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙酯为交联剂,借原位聚合法制备了玫瑰红印迹整体柱,采用MISPE-CE-LIF法对红糖中的玫瑰红进行了准确的定量分析,检出限为3ng/mL。Yi等首次将FASI-CE-C4D与分散固相萃取(dispersivesolid-phaseextraction,dSPE)样品清理技术结合,10min内可使果脯中5种合成食用色素(胭脂红、苋菜红、柠檬黄、日落黄和孔雀兰)同时实现分离定量。该方法简单高效,已成功用于复杂基质食物的商业检测中。
瘦肉精属于β-兴奋剂类药物,可治疗哮喘、肺气肿等呼吸性疾病。但近几十年,它们却被当作生长促进剂,非法用以增加牲畜的瘦肉量,极大增加了人们的患病几率。Lv等以二丙酮-甘露醇-硼酸络合物为手性拆分剂,建立了非水相毛细管电泳紫外可见法(non-aqueouscapillaryelectrophoresisisvisibleinultravioletlight,NACE-UV)分离分析口服液中7种β-兴奋剂及其对映体,检出限和定量限分别低于1.25μg/mL和5.00μg/mL。Hsieh等将二(2-乙基己基)-琥珀酸磺酸钠代替传统的阴离子表面活性剂用于FASI,结合扫描胶束电动色谱(micellarelectrokineticchromatography,MEKC)测定了动物饲料中瘦肉精含量,与传统MEKC相比,灵敏度提高了400~2000倍。
三聚氰胺是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,常用于化工原料,因氮含量较高(66.7%),被添加到奶粉或动物饲料中以增加表观蛋白含量,易引发肾结石、膀胱癌等疾病。2008年的奶粉事件使其被人熟知,也让食品安全再次成为世界关注的焦点。此后检测乳制品中三聚氰胺的方法被相继建立。Zhang等借聚多巴胺和聚(2-甲基-2-恶唑啉)水解混合物修饰熔融石英毛细管内表面涂层,利用CE-UV测定牛奶中三聚氰胺含量,检出限为0.097μg/mL。Guo等则是先用吐温20和烷基化磷酸盐双表面活性剂辅助电膜萃取(doublesurfactantassistedelectrofilmextraction,DS-EME)技术纯化提取了样品中的三聚氰胺,再将提取物通过CE-C4D分离定量,方法稳定可靠,富集因子达115~123倍。
常用的食品包装材料除需具备实用、经济、环保等特点外,更要确保食品的卫生安全,不能有任何气味和有害物质污染。而有些塑料包装中所含的双酚A和塑化剂等会从材料中慢慢渗透,威胁人体健康,提高脏器疾病的罹患风险。Liu等将CE-C4D与电膜萃取(electric
membraneextraction,EME)技术结合,测定了瓶装饮料中乙烷-1,2-二胺和己烷-1,6-二胺2种常见的塑化剂,检出限可达亚ng/mL级。Zhang等利用MISPE-CE对自来水、河水、饮料和尿液等样品中的微量双酚A进行了分析,与其他方法相比,该方法具有样品易雾化、消耗少等优点,可用于专业检测。
凭借诸多优势,CE在食品安全检测中得到了广泛应用。但由于食品中有害物含量普遍较低且复杂多样,人们对其分析技术和方法有了更高的要求。为了进一步保证食品安全,今后可注重以下几方面的研究与开发:(1)将CE同时与LIF、MS、核磁(nuclearmagneticresonance,NMR)等联用,建立高灵敏度、高选择性检测方法,满足对痕量/超痕量有害物质与未知成分的准确定性定量;(2)基于CE分离模式灵活多样的特点,发展能满足各类样品、减少或避免样品前处理的分离检测方法;(3)设计开发低成本、便携式、可实时检测的微流控芯片,以建立高通量、微型化、集成化的CE,使其在食品安全检测中,更加高效便捷、快速准确。随着检测系统的不断优化完善,CE在食品分析领域势必会有更好的发展前景,也必将发挥更重要的作用。
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建立了超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法结合改良QuEChERS净化技术同时测定鸡肉和鸡蛋中25种兽药(磺胺类、喹诺酮类、氯霉素类、金刚烷胺类)残留。样品经稀盐酸水解、乙腈提取,向提取液中加入氯化钠盐析,乙腈和水相分层后,取出乙腈,经正己烷-环己烷溶液(1∶1,V/V)除脂、浓缩至干后,加0.2%甲酸-乙酸乙酯溶解残留物,过滤去除氯化钠,滤液再次浓缩近干,加入0.2%甲酸-甲醇后,以30 mg C18和60 mg PSA混合吸附剂净化。目标物经ZORBAX C18色谱柱(50
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