2 结果与分析

2.1 顶空固相微萃取条件的优化

由于萃取头涂层纤维的厚度对萃取效率影响重大，因此需要选取合适的萃取头来确保实验的准确。本实验选用30/50μmPDMS/DVB、65μmPDMS/DVB、75μmCAR/PDMS、100μmPDMS4种类型的萃取头进行萃取，结果表明(见表1)，相比于其他3种萃取头，65μmPDMS/DVB的萃取头所萃取的挥发性成分的色谱峰面积最大，由此可见，该萃取头对香椿挥发性成分的萃取效率最高。

一般来说，最佳的萃取时问应该接近吸附平衡的时间。结果表明(见图1)，在40min之前，萃取时间与色谱峰面积成正比关系，当萃取时间达到40min时，色谱峰面积也达到最大，若继续延长萃取时间，色谱峰面积则会逐渐下降，可能是因为萃取时问过长发生竞争吸附而导致小分子物质脱附旧。此结果表明萃取40min时萃取纤维上吸附的挥发性成分与样品顶空瓶内气体的成分基本达到了相对平衡的状态。因此，最佳的萃取时间为40min。

萃取温度不仅会对挥发性化合物的性质产生影响，还会影响化合物的吸附时问和速度例。由图2可知，萃取温度达50℃时，色谱峰面积最大。在10～50℃范围内，色谱峰面积随着温度的升高而增大，继续升温后，色谱峰面积反而减小，这可能是因为温度过高导致已经吸附的物质发生解析。因此，最佳的萃取温度为50℃。

2.2 香椿挥发性物质的鉴定

经过HS-SPME萃取10种不同种源紫香椿挥发性成分，再用GC-MS分析后，由表2可知，在10种紫香椿中共鉴别出了54种挥发性化合物，其中包括30种萜烯类化合物、14种含硫类化合物、6种醇类物质、3种醛类物质和1种酸类物质，不同的种源香椿其挥发性成分略有不同，其中西牟红香椿检出36种、临朐红香椿32种、淄博香椿27种、青州红香椿38种、焦作红香椿39种、黑油椿34种、巴山红27种、运城红香椿34种、常山本地椿34种、河北红香椿36种。这与之前李楠等圈的研究结果有一些差异，可能是由于萃取方法和条件的优化，香椿种类的不同，以及质谱检索库NISTll的更新，使得本研究中鉴定出了一些新的化合物，如烯丙硫醇、d-蓰草烯、金合欢醇、芳樟醇等。这10种不同种源的紫香椿中，2-巯基-3，4-二甲基-2，3-二氢噻吩相对含量最高，分别在20.13％～20.79％之间，其次为β-石竹烯，其相对含量在15.03％～20.01％。焦作红香椿含有的挥发性化合物种类最多(39种)，淄博香椿和巴山红含有的挥发性化合物种类最少(27种)。另外，山东地区的4种香椿(西牟红香椿、临朐红香椿、淄博香椿、青州红香椿)所特有的挥发性成分为(+)-β-芹子烯，河北红香椿特有的挥发性成分为2-乙基-5-甲基噻吩、(+)-α-长叶蒎烯、δ-愈创木烯、(+)-长叶环烯。

由图3所可知，在所列的10种紫香椿中，萜烯类化合物相对含量均较高，其次为含硫类化合物，醇类、醛类、酸类的相对含量相对较少，其总相对含量均在9％～11％之问。因此，萜烯类和含硫类化合物是香椿中主要的挥发性成分。山东地区的西牟红香椿、临朐红香椿、淄博香椿、青州红香椿中萜烯类和含硫类化合物的相对含量均高于其他地区的香椿，尤其是淄博香椿巾，这两类物质都是最高，而巴山红和常山本地椿的萜烯类和含硫类化合物的相对含量最少。

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