一、方法原理

用HF-HNO₃-HCIO₄消煮土壤试样，HF破坏了硅酸盐的晶格，形成SiF₄，并挥发掉，从而消除了土壤中Si对被测定元素的干扰。土样消煮完全后，用1:1HNO₄溶液溶解，制成待测液可直接用ICP-AES法同时测定Fe,Mn,Cu,Zn,Mo等元素。

二、仪器及其测定条件

1、仪器美国Jarrell-Ash公司生产的ICAP-9000 型多道直读光谱仪；铂坩埚或聚四氟氛乙烯坩埚;电热板。

2、最佳测定条件：正向功率1.1kW；反射功率＜5W；工作气体:氩气。载气流量0.6L/min；冷却气体流量15 L/mini观察高度15cm曝光时间7s；样品提升量1.5 mL/min；取两次测定值的平均值。(选择最佳测定条件需经条件实验)。

3、试剂

（1）HNO₃优级纯。

（2）HF优级纯。

（3）HClO₄优级纯。

4、标准溶液的配制

(1)用二次去离子水或亚沸水配制1:1 NHO₃溶液，为Cu,Zn的低标。

(2)HF-HNO₃-HCIO₄的消煮液蒸干，加1ml1:1HNO₃转移至25mL容量瓶中定容，即空白溶液，为Fe,Mn,Mo元素仪器标准化的低标。

(3)Cu，Zn标准液的配制：用Cu，Zn光谱纯试剂分别别备1.0mg·mL的Cu，Zn贮备液。在测定时，再配制成100μg·mL^-1Cu和1000μg·mL^-1 Zn的混合标准液(用50g·L^-1的硝酸稀释配制)。该溶液为仪器标准化Cu,Zn元素的高标。

(4)Fe,Mn,Mo标准溶液的配制： 用土壤标准样品成水系沉积物标准样品与待测样品相同处理制成的溶液，其Fe、Mn、Mo的推荐位为Fe，Mn，Mo元素仪器标准化的高标。

三、操作步骤

称取研磨通过0.149mm尼龙筛的均匀土壤试样0.1000g于30mL铂坩埚中或聚四氟乙烯坩埚)，用亚沸水或二次去离子水湿润土壤，然后加入7mL HF溶液和1mL浓HNO₃溶液，在电热板上消煮蒸发近干时，取下坩埚。冷却后，沿坩埚壁再加入5mL HF溶液，继续消煮近干。取下坩埚。冷却后，加入2mL HCIO₄，继续消煮到不再冒白烟，坩埚内残渣呈均匀的浅色(若呈凹凸状为消煮不完全)。取下坩埚，加入1:1 HNO₃1mL，加热溶解残渣，至溶液完全澄清后(若溶液仍然混浊，说明土壤消煮不完全，需加HF继续消煮)转移到25mL GG-17号玻璃制成的容量瓶中，定容摇匀，立即转移到聚乙烯小瓶中备用。用配制好的离、低标准溶液，建立ACT(分析样品用的软件程序)进行仪器标准化。然后，将待测液直接用ICP-AES法，同时测定Fe,Mn,Cu,Zn,Mo各元素，经微机收集并处理各元素的分析数据，由打印机打出各元素的分析结果。

四、注意事项

1、消煮液的酸必须按顺序加入，三种酸不可同时加入消煮，温度也不可过高，否则HF挥发过快，土镶消煮不完全。

2、消煮液用量因土而异，富含铁、铝的红壤及砖红壤，HF用量要大并增加消煮次数，否则硅铝酸盐分解不完全，导致结果偏低。

3、消煮后期加入高氯酸赶走氢氟酸时，内容物不可烧得过干，要使内容物处于强氧化环境中，并有氯离子存在，有助于金属的溶解，否则有些内容物不能溶解在动胶溶液中，使结果偏低。

4、GG-17号玻瑞器皿不应含锌。

五、ICP-AES法同时测定有效态Fe,Mn,Cu,Zn的含量

1、方法原理

用pH 7.3的DTPA(二乙三胺五乙酸)-CaCl₂-TEA(三乙醇铵)浸提剂，提取石灰性或中性土壤中的有效态Fe、Mn、Cu、Zn元素。浸提液经离心过滤直接用ICP-AES法侧定Fe、Mn、Cu、Zn的含量。

2、仪器及其测定条件

3、试剂

（1）DTPA浸提剂:其中含有{c[(HOCOCH₂)₂NCH₂ · CH₂]₂NCH₂COOH]=0.005mol·L^-1-c(CaCl₂)＝0.01mol·L^-1c[ (HOCH₂CH₂)₃·N]=0.1mol·L^-1}，称取DTPA{二乙三胺五乙酸, [(HOCOCH₂)₂NCH₂·CH₂],NCH₂COOH，优级纯}1.967g置于1L容量瓶中，加TEA〔三乙醇胶, (HOCH₂CH₂)₃N，优级纯]13.3 mL，加亚沸水或二次去离子水950mL，再加1.47g无水氯化钙(CaCl₂，优级纯)，用盐酸溶液[Cc (HCl)＝6mol·L^-1]调节pH值至7.3，然后定容至刻度。

（2）标准溶液用光谱纯试荆或高纯试剂分别配制1000 mg·L^-1 Fe，Mn，Cu，Zn元家的贮备液。测定时，用DTPA浸提剂(试荆1)稀释配制Fe， M n，Cu，Zn元素10mg·L^-1很合标准溶液为离标溶液。浸提剂DTPA溶液为低标溶液。

4、操作步骤

称取10.0g通过2mm筛孔（）尼龙筛)的风干土样放于150mL聚乙烯塑料瓶中，加入20.0mL DTPA浸提剂。在25⁰C下，塑料瓶放于振荡机振荡2h，过滤备用。然后，用配制好的高、低标溶液建立ACT，进行仪器标准化。将滤液通过蠕动泵抽入雾化器，由ICP-AES同时测定Fe、Mn、Cu、Zn元素。经微机收集并处理各元素的分析数据，由打印机打印出各元素的分析结果。

5、注意事项

（1）DTPA浸提是一个非平衡体系，所有影响土壤与DTPA的反应速率的因子，都会影响锌、铜等的提取量，因而，提取条件必须标准化，例如土壤的粉碎程度、振荡时间、振荡强度、浸出液的酸度、提取时的温度等都应严格控制。

（2）胶性土壤用盐酸溶液[c(HCI)＝0.1mol·L^-1]浸提。方法如下:称取10.0g通过2mm筛孔(尼龙筛)的风干土放于150mL聚乙烯塑料瓶中，加50.0mL浸提剂，放于振荡机振荡1.5 h，过滤或离心，将滤液通过蠕动泵输入雾化器，由ICP-A ES侧定，测定时的高标和低标应同样用盐酸浸提剂配制。

参考资料：土壤农业化学分析方法