二、定量分析方法

原子吸收法的定量方法有很多种，如标准曲线法、标准加入法、插入法、内标法以及浓度直读法等。但应用最多的是前两种方法。插入法适用于高含呈成分的测定。内标法准确度较高，但必须使用双光束原子吸收光谱仪。下面仅介绍标准由线法和标准加入法。

1、标准曲线法

所谓标准由线法是用纯试剂配制各种浓度的标准溶液，进行测定，绘制标准曲线。根据待测液在相同条件下测定的消光度，在标准曲线上查得待测液的相应浓度(图45-4)。

在工作时应按照符测元素所选定的条件进行操作，并注意到影响分析工作的各种因素，对于标准溶液的基体组成(如酸的浓度，主要盐类的浓度等)，尽可能与试样溶液一致。如试样溶液必须加入消除干扰的试剂时，则标准溶液中应加入同样量。

2、标准加入法

若测定条件适当，则低浓度范围的标准由线呈良好的线性关系，因此可以采用标准加入外延法。即将二、三个已知浓度的标准溶液加入试样溶液中，测定消光值。假定浓度很低时标准曲线呈线性关系，将由线外延到消光值为零的地方，求出试样中待测元素的浓度(图45-5)，当试样组成复杂、待测元素含量较低时，采用标准加入法较好，因为它能消除基体或干扰元素的影响。但由于手续繁琐，不适合于常规的大批量测定。

三、干扰效应及其消除

原子吸收法虽然是一种选择性较好的分析方法，但它的千扰因素仍然是不少的，在实际分析工作中必须采取适当措施来消减干扰。

原子吸收法中的干扰因索大体上可分为光谱干扰、化学干扰及试液物理性因素的干扰3类情况。

1、光谱干扰及其减除方法

光谱干扰是指非测定谱线进入检测器，或者测定谱线受到待测元素吸收以外的其他吸收或减弱而造成的偏离吸收定律的现象。光谱干扰可能引起正误差或负误差。在火焰原子化中常遇到的光谱干扰是背景干扰。这是一种特殊的光谱干扰，可通过利用氮灯等连续光谱校正背景，或用邻近非吸收线校正法进行校正。但通常而言，原子吸收光谱分析不同于发射光谱分析，很少有光谱干扰。已确认的几对干扰线并不十分重要。因此几乎无需考虑这方面的干扰。

2、化学干扰及共消除办法

化学干扰是指由于待测元素发生了化学反应(因而减少了基态原子的数目〕所造成的影响，一般都是形成负误差，化学干扰一般可分为形成化合物的干扰和电离干扰两类情况。

（1）形成化合物的干扰及其消除办法

待测物元素形成难分解的稳定化合物是这类干扰的主要原因。它既可在溶液中形成，也可在火焰中形成，无论在何处它都会减少自由原子的浓度，从而降低吸收信号。例如当溶液中有铝酸根、硅酸根、磷酸根存在时，对碱土金属就会产生化学干扰，因为它们将会形成难离解的化合物而减少了基态原子的数目。

这类干扰常可用加入释放剂的方法来消除。释放剂通过和干扰离子形成更稳定的化合物或与待测元素形成比与干扰离子形成的更稳定的络合物来使待测元素从干扰中解放出来。例如常用锶和镧来克服磷酸根等对钙、镁的干扰。

在石墨炉原子吸收分析中，待测元素可能与试样基体中的卤素离子形成易挥发的化合物而在灰化阶段损失掉，这是无火焰原子吸收中特有的化学干扰形式，也可能严重影响分析结果，如干扰严重则需事先除掉干扰离子或采用离子交换、萃取等分离手段。

（2）电离干扰

电离干扰是指待测元素的原子在火焰能量作用下发生了电离，因而使基态原子数目(或浓度)减小，这种干扰多发生在易电离(电离电位(6cV)的元素如碱金属、碱土金属等的测定中。为了消除这类干扰，除了要合理选用火焰外，还可通过加入大量更易电离(电离电位更低)的金属元素来加以控制，这种消除干扰的物质称电离缓冲剂，常用的有抓氯化锉，氯化镧等。

（3）物理干扰

物理干扰主要是指基体效应，即由试液的枯度、表面张力等的差异引起的雾化效率、溶剂和溶质的热发速度等的变化而造成的干扰。消除的方法是:尽量保持试液与标准溶液的物理性质一致，测定条件一致，或采用标准加入法测定。

四、分析灵敏度和检出限

习惯上把灵敏度定义为:在给定的实验条件下，某元素的水溶液能得到1%的吸收或吸光度为0.0044时，所需该元素的质量(g)或元素浓度(mg·L^-1),表示为“g/1%”或“mg ·L^-1/1%”，常简化为mg ·L^-1。影响灵敏度的因素很多，对一给定元素来讲，决定灵敏度的因素包括仪器性能和使用条件两个方面，因此，在使用条件和测定元素都固定的情况下，灵敏度就只与仪器性能有关，它是仪器的性能指标。

检出限的定义为:以95%置信度检出的待测元素最低浓度(mg·L^-1)或最低质量(g)。这等于空白试样测量信号标准偏差的二倍所相当的待测元素浓度或质量。检出限不但与影响灵敏度的诸因素有关，而且与仪器的噪音有关，它反映出包括仅器及其使用方法和分析技术在内的极限性能。

参考资料：土壤农业化学分析方法