3、测定步骤

①吸取50.OmL水样，置于125mL分液漏斗中(视水中阴离子合成洗涤剂含量多少增减水样体积；少于5μg应增加，多于100μg应减少体积，并稀释至50mL)。

②另取125mL分液漏斗7个，分别加入烷基苯磺酸钠标准溶液0、O.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL，用纯水稀释至50mL。

③向水样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，逐滴滴加4％氢氧化钠使水样呈碱性。然后再逐滴滴入0.5mol／L硫酸溶液，使红色刚褪去。加入5mL氯仿及10mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇O.5min，放置分层。若水相中蓝色耗尽，则应另取少量水样重新测定。

④将氯仿相放入第二套分液漏斗中，向原分液漏斗再加入5mL氯仿，猛烈振摇O.5min，将氯仿相合并到第二套分液漏斗中。同上述步骤再萃取1次(总共萃取3次)，将氯仿相均合并于第二分液漏斗中，弃去水相。

⑤向第二套分液漏斗中加入25mL洗涤剂，猛烈振摇O.5min，静置分层。

⑥在分液漏斗颈管内，塞入少许洁净的玻璃棉(用以滤除水珠)，将氯仿缓缓放入25mL比色管中。

⑦于分液漏斗中各加5mL氯仿，振荡并放置分层后，将氯仿相也放入25mL比色管中，同样操作再进行一次。最后用氯仿稀释到刻度。

⑧用3cm比色皿于650nm波长，氯仿作参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。

⑨绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中烷基苯磺酸钠的含量。

4、计算

式中：c——水样中阴离子合成洗涤剂(烷基苯磺酸钠)的浓度，mg／L；

M—一从校准曲线上查得的样品管中烷基苯磺酸钠的含量，μg；

V——水样体积，mL。

5、说明

①本法适用于测定生活饮用水及水源水中阴离子合成洗涤剂的总量。

②能与亚甲蓝反应的物质对本法均有干扰。有机硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐、酚能与亚甲蓝形成络合物，无机的氰酸盐、大量的氯化物、硝酸盐以及硫氰酸盐能与亚甲蓝形成离子对，均可使结果偏高。胺类等可使结果偏低。

③烷基苯磺酸钠如无标准纯品，可用市售阴离子型洗衣粉提纯。

④含有余氯时，按每lmg余氯加lmL 1％亚硫酸氢钠溶液除去。

第八节 原油

原油是极其宝贵的能源和工业原料，也是环境尤其是海洋的常见污染物。1978年一艘巨型油轮在法国西北部海滨沉没，22万吨原油倾入大海，造成数百万只海鸟被毒死，海水养殖场被破坏，其中浮游生物、鱼类等海生动物死亡殆尽。此外，因油轮漏油、清洗，钻井，油管和储器泄漏，工业废水等污染源倾人海水的油类每年达500万～1000万吨。

一、理化性质

原油为一种黏稠状液体。由于成分不同，原油的颜色可从黄褐色至黑色，具有特殊气味。原油比水轻，密度0.73～1.04g／cm³(密度小于0.9g／cm³的称为轻质原油，密度大于0.9g／cm³的称为重质原油)；凝固点为23～60℃(依石蜡含量高低而异)；易溶于有机溶剂，难溶于水，但能与水形成稳定的乳浊液。

原油是由许多化合物组成的复杂混合物，200～250℃馏分的相对分子质量为155，250～300⁰C馏分的相对分子质量为187，350～400℃馏分的相对分子质量为260。组成原油的基本元素是碳和氢，含碳约82％～87 %，氢11％～14％，硫0.1％～5％。

烃类化合物是构成原油的主要成分，包括链烷烃(如乙烷、丙烷、丁烷等)；环烷烃(如环戊烷、环己烷等)；芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、苯并芘等)。烃类约占原油成分的97％～99％。

原油中除碳、氢原子的含量最多以外，硫居于第三位。原油中的硫一部分以游离态存在，一部分以H₂S的形式存在。但混在原油中的大多是有机硫化物，约占原油质量的0．1％～7 %，主要有硫醇(烷烃硫醇)、硫醚(硫杂烷烃)、亚砜、二硫醚(二硫杂烷烃)、噻吩(环硫醚)等。

含氮化合物约占原油质量的0.01%～0.9％。主要有吡啶、喹啉、吡咯等碱性氮化物类以及吲哚、咔唑、苄腈、吩嗪等非碱性氮化物类。

含氧化合物仅占原油总质量的0.06％～O.4％。主要有脂肪酸类、环烷酸类、酚类等。另外，还含有少量酮、醚等。

原油中还含有钒、镍等金属的有机化合物，约占原油总质量的百万分之几至万分之几。原油与原油之间的基本组分差别很大。由于原油的产地不同，油层不同，其组成成分及各成分之间的比例有很大差别。我国大庆油田的原油属于低硫、低胶质、高石蜡型，而胜利油田的原油含硫量就高得多。我国大庆、大港、胜利、任丘等油田的原油中苯并[a]芘含量均很低，而委内瑞拉原油中苯并[a]芘的含量则高得多。

二、污染来源

水环境中最常见的原油污染来源是含油工业废水的排放、近海海底油田的开发以及载油船舶的运输。油轮事故性排放也是经常发生的。

在19世纪中期人类对石油进行开发利用之前的上千年间，就有少量的原油从海底渗出进入海水。这些少量的原油进入海水以后，位于海水中的某些特殊微生物和藻类能够分解原油中的化学成分，使渗人海水的原油逐渐降解。渗出的原油与这类海洋生物在一定区域内，形成了相对稳定的、平衡的生态系统，避免了海水污染，维持了海水的质量。

当原油被大量开发利用后，在开采、炼制加工以及储存运输过程中，都可能有大量原油泄漏而污染空气和土壤，对水体的污染尤为突出。原油进入水环境后，通过扩散、蒸发、溶解、生物降解、生物吸收等过程，大部分原油可被彻底清除，还有一部分原油可扩散到新的水域或蒸发到大气中，造成新的污染。

原油燃烧后，产生的大量浓烟、硫化氢、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等有毒气体和烟雾也可造成大气污染。进入大气中的有些原油成分还可随雨水降落到海水和地面。

土壤污染主要来源于原油开采、炼制加工以及储存运输过程。原油对土壤的污染有时也很严重。土壤虽也有一定的自净能力，例如蒸发、溶解等作用，但都比较微弱。碳原子数目多的烃类化合物因不能蒸发、溶解而聚集在土壤中，影响了土壤的通透性，破坏了土壤的质地。污染土壤的原油还可渗透到土壤深层，污染地下水。

参考资料：环境中有毒有害物质与分析检测