PART 1  氨基甲酸酯类农药残留检测标准及方法的选择

一、农药残留检测概述

农药残留是指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量。

农药种类繁多，仅在国家标准 GB 2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中就涉及农药种类 417 种、限量值 4140 个，其中涉及蔬菜的农药共 256 种、限量值约有 1484 个，涉及水果的农药共 224 种、限量值有 1181 个。

按化学组成及其结构主要分为以下四类：有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药。

1、氨基甲酸酯类农药的应用前景

自20世纪70年代以来，由于有机氯农药受到禁用或限用，以及抗有机磷农药的昆虫品种日益增多，氨基甲酸酯类农药( Carbamates)的使用在我国越来越普遍。氨基甲酸酯类农药主要有西维因、呋喃丹、涕灭威、叶蝉散、巴沙等。

氨基甲酸酯类农药是一种高效、广谱型杀虫剂。其杀虫作用机制为抑制昆虫神经传导的重要物质乙酰胆碱酯酶的活性。氨基甲酸酯类农药具有杀虫效果显著、分解快、残留期短、代谢迅速的特点。除此之外，还有显著刺激作物生长的作用。其缺点是毒性大、易发生人畜中毒事件，其残留对人、畜及环境可产生极大的危害。

因而采取科学有效的手段检测水环境、土壤和底质中的氨基甲酸酯类农药残留对河涌和土壤治污有着重要的意义。许多国家和地区对这种农药在食品中的残留量都制定了严格的限量标准，这就使得氨基甲酸酯类农药的分析检测倍受关注。

2、氨基甲酸酯类农药

氨基甲酸酯类农药是在有机磷酸酯之后发展起来的合成农药。

3、常见的氨基甲酸酯类农药

二、氨基甲酸酯类农药检测分析技术

1、目前，实验室农残检测中，最常用仪器检测方法有色谱法和色谱-质谱联用法：气相色谱法、液相相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法。

2、色谱法的基本原理

色谱法是利用混合物不同组分在固定相和流动相中的分配系数（吸附系数、渗透性等）的差异，使不同组分在作相对运动的两相中进行反复分配，实现分离的分析方法。

3、质谱法的基本原理

质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法。

其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。

4、气相色谱法

（1）参考标准：NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。

（2）气相色谱法（GC）-火焰光度检测器（FPD）NY/T 761-2008 第1部分：蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的测定。

原理：试样中有机磷类农药经提取、净化、浓缩后注入气相色谱仪，经色谱柱分离，火焰光度检测器（FPD）检测，保留时间定性，外标法定量。

（3）气相色谱法注意事项

①有机磷多残留分析的定性问题

②样品基质复杂，容易污染进样口、衬管和色谱柱，应定期维护

③衬管的吸附效应，应选用高惰性衬管，待响应稳定之后再进行定量分析

④有机磷农药多不稳定，受温度影响大，避免进样口的温度过高，导致目标物分解

⑤基质效应明显，定量分析时应配制基质标

⑥应在样品分析前后均进行标物分析，确保标物前后响应偏差在合理范围内

5、液相色谱法

（1）高效液相色谱（HPLC）柱后衍生化法-荧光检测器（FLD）

NY/T 761-2008 第3部分：蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药多残留的测定

原理：样品中氨基甲酸酯类农药及其代谢物经提取、净化、浓缩后，用带柱后衍生系统和荧光检测器的高效液相色谱检测，样品经过色谱柱分离后，氨基甲酸酯类化合物与氢氧化钠发生水解反应生成甲胺，甲胺与邻苯二甲醛（OPA）和2-巯基丙酸反应生成一种异吲哚产物，可用荧光检测器定量。

柱后衍生反应机理：第一步水解，第二步衍生

（2）高效液相色谱（HPLC）柱后衍生化法-荧光检测器（FLD）

FLD检测器的工作原理：用紫外光照射某些化合物时它们可受激发而发出荧光，测定发出的荧光能量即可定量。荧光的波长总要长于分子吸收的紫外光波长，通常在可见光范围内，其性质与分子结构有密切关系。适用于氨基酸、胺类、维生素、多环芳烃、甾族化合物及某些代谢药物等荧光物质的痕量分析。也可用于检测不发荧光但经化学反应后可发荧光的物质。

注意事项：但柱后衍生法的反应器会一定程度造成峰展宽，降低分辨率，且需要有良好的重复性，故对柱后衍生系统的管路设计及进样重复性有较高要求。同时由于使用FLD检测器对目标物进行分析定量，其仪器参数的合理设置及仪器状态的良好维护也对检测至关重要。

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