氧化还原滴定曲线

       氧化还原滴定和其他滴定方法类似，在滴定的过程中，随着滴定剂的不断加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，电对的电势也随之不断改变，这种变化可用滴定曲线来描述。滴定曲线一般用实验方法测得。但对于可逆氧化还原体系，根据能斯特方程由理论计算描绘出的滴定曲线与实验测得的曲线比较吻合。

1、滴定过程中电极电势的计算

      现以O.1000mol·L一1Ce(S04)2标准溶液滴定20.OOmL 1mol·L-1H2S04溶液中的O.1000mol·L-1FeSO4溶液为例，说明可逆、对称电对在滴定过程中电极电势的计算及滴定曲线。

因此，在滴定的不同阶段，各平衡点的电势值可从两个电对中选用便于计算的电对，根据能斯特方程式进行计算。各滴定点电势的计算如下：

(1)化学计量点前

化学计量点前，因加入的Ce4+几乎全部被Fe2+还原为Ce3+，到达平衡时Ce4+的浓度很小，不易直接求得。相反，溶液中存在过量的Fe2+，故此时可根据Fe3+／Fe2+电对计算电势舻值。即按被滴定物的电对的电势值进行计算。

(2)化学计量点

       化学计量点时，Ce4+和Fe2+分别定量地转变为Ce3+和Fe3+，此时知道的是c(Ce3+)和c(Fe3十)，未反应的c(Ce4+)和c(Fe2+)很小，不能直接求得，故不能单独按某一电对来进行计算。但此时两电对的电势相等，故可由两电对的能斯特方程式联立求解。

令化学计量点的电势以ψsp表示，则