陈香型铁观音原料农药残留分析及其降解方法初探（一）

乌龙茶是我国传统生产的特有茶叶，主要分布在福建、广东、台湾等地。铁观音茶树品种是乌龙茶中的主要优良品种，福建省安溪县是铁观音的发源地，是全国乌龙茶的主产区。近年来，随着铁观音消费群体的不断增大，铁观音品种的种植范围扩大到江西、湖南、贵州等地，种植面积大幅度增加，促进了我国茶产业的迅猛发展。铁观音陈茶口感醇厚柔软、甘甜爽滑，其价值正慢慢被挖掘，并被人们应用推广。在福建、广东、台湾等地，早就有贮存和饮用陈年老茶的传统。福建省安溪县西坪、祥华等茶叶主产乡镇民间有珍藏陈年铁观音用于祛火、除腻、消炎的历史和习惯。近年来，饮用和品尝陈香型铁观音的消费者日渐增多，市场渐入佳境。

2015年，福建省安溪县委、县政府向国家标准委递交了陈香型铁观音标准申请报告。2016年1月21日，陈香型铁观音标准申请获得批准，国家标准委发布公告修改了安溪铁观音的国家标准。自2016年4月26日起，安溪铁观音由清香型、浓香型两大类，增加为清香型、浓香型、陈香型三大类。

标准规定，陈香型铁观音是以铁观音毛茶为材料，经过筛选分离、拣剔去梗、盘茶、烘干焙火等工序精制，且贮藏年限至少为5年，具备陈香品质特点的铁观音茶。市场上，人们通常又会将具有一定共性，又能扬长补短的茶叶拼合在一起，通过这个包含筛选、拼合、复火等拼配技术的工艺，最终形成品质稳定、综合效益提升的陈香型铁观音成品茶。陈香铁观音茶与新茶相比，陈年老茶中的醇类、醛类、多酚类物质都被完全氧化、转化，具有降火、暖胃健脾、消积食、降血脂等效果。陈香型铁观音贮藏时间较长，很多原材料采摘于十几年前甚至几十年前。当年在茶园里施用的农药，积累在土壤或茶树体内，很难降解。这些农药中，有很多在最近几年被禁用或降低了农药残留标准。这些农药残留是否超标是影响陈香型铁观音市场发展的一个安全隐患。鉴于此，本研究采集一定数量陈香型铁观音拼配前原料，对其农药残留量进行测定，并初步探索陈香型铁观音原料农残降解的相关措施，其结果为陈香型铁观音的质量安全提供理论依据。

1材料与方法

1.1材料

在福建省内采集陈香型铁观音原料共89份，每份样品500g，选取一定量用于农药残留检测试验和农残降解处理试验。供试陈香型铁观音原料均来自农户自家藏茶和企业按地块收购并分别存放的陈年老茶。

1.2试剂与设备

所有农药标准品（纯度≥98%）购于国家农业农村部环境保护科研监测所。超高液相色谱-质谱联用仪UPLC-MS（QDa），美国Waters；Agilent气相色谱-质谱联用仪（6890GCＴ；5975B，MS），美国Agilent公司；Agilent气相色谱7890，美国Agilent公司；N-EＶAP型氮吹仪，美国Organomatian公司；GM200食品研磨机，德国Leach公司；高速离心机（3H30RI），湖南赫西公司；Florisil（弗罗里硅土）正相SPE柱，美国Agilent公司；美的M1-L213B微波炉，美的厨房电器制造有限公司；电热恒温多功能烘干箱HB-508，捷鼎机械设备有限公司；ZW20S19Y（W）-Z589紫外线消毒杀菌灯（20W，589mm）。

1.3方法与数据处理

1.3.1农药残留检测

1）农药残留检测方法

89份茶叶样品农药残留的测定委托福建省产品质量检验研究院完成。本试验涉及的47种农药的检测方法如下：GB/Ｔ23204-2008《茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》，GB/Ｔ23205-2008《茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》，SN/Ｔ1117-2002《进出口茶叶中多种菊酯类农药残留量的检验方法》，GB/Ｔ5009.176-2003《茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定方法》，GB/Ｔ5009.20-2003《食品中有机磷农药残留量的测定方法》。

2）数据处理对检测结果的数据进行统计，关键参数计算如下。

1.3.2农药残留降解方法及取样根据

1.3.1节测定结果，在三氯杀螨醇、氰戊菊酯含量超标的茶叶样品中取2个样品，进行以下农残降解处理。

1）对照样品（CK）取50g茶样-磨成粉-待测。3个重复。

2）烘箱热解样品处理（HX）

①取50g茶样-70℃茶叶烘干箱2h-磨成粉-待测（HX1）。3个重复。

②取50g茶样-70℃茶叶烘干箱4h-磨成粉-待测（HX2）。3个重复。

3）微波热解样品处理（WB）

①取50g茶样-微波中火加热2min-磨成粉-待测（WB1）。3个重复。

②取50g茶样-微波中火加热4min-磨成粉-待测（WB2）。3个重复。

4）紫外线光解样品处理（ZW）

①取50g茶样-20W紫外灯照射2h-磨成粉-待测（ZW1）。3个重复。

②取50g茶样-20W紫外灯照射4h-磨成粉-待测（ZW2）。3个重复。

1.3.3农残降解效果测定

称取1.3.2节粉碎样品2g至三角瓶中，加入40mL丙酮，超声提取，过无水硫酸钠至容量瓶中，残渣再用15mL丙酮淋洗，合并2次提取液，浓缩至1mL左右。在Carb/PSA（500mg/500mg6mL）固相萃取柱中，用乙腈+甲苯（乙腈和甲苯的体积比为3∶1）预洗固相萃取柱，弃去流出液，下接收集瓶。将上述浓缩液转移至固相萃取柱中，用20mL乙腈+甲苯（乙腈和甲苯的体积比为3∶1）洗脱，收集上述所有流出液，氮气吹至1mL，混匀，用于Agilent气相色谱-质谱测定（6890GCＴ；5975B，MS，美国Agilent公司）。

1）仪器条件

色谱柱：ZB-5MS30m×0.25mm×0.25m；流速：1.0mL/min；进样口温度：270℃；离子源温度：230℃；GC-MS接口温度：280℃；升温程序：60℃保持2min，以14℃/min升温到150℃，再以5℃/min升温到180℃，再以3℃/min升温到200℃，再以5℃/min升温到230℃，再以12℃/min升温到300℃保持3min；选择离子监测：每种化合物选择一个定量离子，2～3个定性离子。

2）数据处理

按以下公式对以上样品的农药残留含量进行计算。

式中：X—样品中农药残留含量，mg/kg；C_标—标准溶液质量浓度，mg/L；A_标—标准溶液峰面积；A_样—样品溶液峰面积；m—试样量，g；V—样品提取定容体积，mL。

SAS6.12软件进行数据分析。用Duncan’smultiple-rangetest方法进行方差分析。

声明：本文所用图片、文字来源《中国食品学报》，版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联

相关链接：三氯杀螨醇，氰戊菊酯，农药