化学需氧量（COD)的检测要点

释义

化学需氧量，CODCr，Chemical Oxygen Demand, 指的是在特定的条件下，消解水中的还原性物质需要氧化剂的量，这里的还原性物质主要指有机物，而氧化剂指重铬酸钾（KCrO2O7） 。它区别于CODMn，氧化剂不一样，消解条件也不一样。但都是表征水中污染物（有机物）的浓度的指标。  化学需氧量（CODCr，下文简称COD）是反应水体受还原性物质尤其是有机物污染程度的一个综合性参数，它也是一个评价废水处理效果计算碳排放的一个重要指标

主要内容

1.COD检测的基本方法和适用范围

2.主要方法的检测原理

3.消除干扰物的方法研究

4.相关的设备

COD检测的原理

消解原理 CnHaObNc + dH+ + eCr2O72- ⇋ nCO2↑ + cNH4+ + (b-2n)H2O + 2eCr3+

测定原理（滴定）： Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ ⇄ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+

测定原理（比色）： K2Cr2O7消耗的多少 消解液颜色的变化有机物浓度（反比） 比色波长420nm（有的方法在附近）

干扰物质的反应 Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- => 2Cr3+ + 7H2O + 3Cl2 ↑

Cr2O72- + 14H+ + 6Br- => 2Cr3+ + 7H2O + 3Br2 ↑

Cr2O72- + 2H+ + 3Mn2+ => 2Cr3+ + H2O + 3MnO2

Cr2O72- + 6H+ + 2NH4+   ？？  2Cr3+ + N2+ 3H2O   No

从反应方程式看出：

（1）凡是在给定的条件下能被重铬酸钾氧化的物质都表现为COD（比如氯化物，溴化物，低价态金属离子，NO2等等）

（2）不是所有的物质都能被重铬酸钾氧化。（比如多环芳烃）

（3）硫酸银不参与反应，是催化剂

消除卤化物干扰的研究（1）

问题：城镇污水处理厂出水， 执行标准50mg/L， 氯化物含量2000mg/L以上， 溴化物含量在1mg/L以下

方案：低浓度消解

原理： 低浓度的重铬酸钾对氯化物的消解能力有限，而出水的水质都在比较低的浓度水平（<<50mg/L）。按照标准，在50mg/L以下时，用低浓度的重铬酸钾消解后测定。此时如果用高浓度的重铬酸钾测定，容易超出50mg/L

消除卤化物干扰的研究（2）

问题： 填埋场渗滤液， 执行标准100mg/L， 氯化物含量10000mg/L以上， 溴化物含量在1mg/L以下

方案：密封消解法

原理： 用密封的消解管，放在微波炉内消解。在密封的消解管内，产生的氯气阻止氯化物的进一步被消解。

消除卤化物干扰的研究（3）

问题： 工业污水， 执行限值150mg/L， 氯化物含量2000~3000mg/L，水样中还有一定浓度的氨氮 溴化物含量在10mg/L以下

方案：稀释后用Hach试剂法测试

原理： 水样COD在100-200mg/L，氯化物在2000-3000mg/L，稀释后可以直接测定。 在水样稀释后的浓度不太低的时候，不影响检测结果。但如果Cl/COD>10的时候，也会有较大误差。 氨氮虽然不直接消耗重铬酸钾，但可能会和氯化物竞争HgSO4。

消除卤化物干扰的研究（4）

问题 工业：污水厂出水，膜处理工艺 执行限值100mg/L， 氯化物含量15000~20000mg/L， 溴化物含量在500~1000mg/L以下

方案：硝酸盐沉淀后取上清液检测

原理： 用硝酸盐对水样中的卤化物进行沉淀 Ag+ + Cl- => AgCl↓, Ksp= 1.8×10-10 Ag+ + Br- =>AgBr↓,Ksp= 5.0×10-13 然后取上清液进行常规方法检测。处理后的水，不会因为将有机悬浮物共沉淀而导致结果变小。