二乙酸乙酯基系列分散染料合成及染色研究

分散染料是染料中产量最大的一个系列，在分散染料中，快速型分散染料产量最大，已成为我国大型染料生产企业的核心产品。合成快速型分散染料所需的偶合组份主要有芳香胺的二乙基化系列、芳香胺的烯丙基系列和芳香胺的氰乙基系列产品，涉及二乙基化反应、烯丙基化反应和氰乙基化反应。

近几年来，国内企业根据市场需要，正着力开发具有其它取代基的高牢度特征分散染料新产品，其中具有“酯基”的偶氮分散染料引起了研发者兴趣。此外，某些具有酯基结构的有机物中间体为合成具有酯基的新型偶氮分散染料提供了可能。以氯乙酸酯为烷基化试剂，芳香胺在碱的作用下进行脱卤化氢反应可合成一类含Ｎ，Ｎ-二乙酸酯基染料中间体。研究表明，以二乙酸酯基中间体为偶合组份合成的二乙酸酯基系列偶氮分散染料的湿处理牢度明显优于带有乙酰氧乙基结构的染料。然而，从现有文献报道来看，合成的二乙酸酯基系列偶氮分散染料均含Ｎ，Ｎ-二乙酸甲酯基，却未见含Ｎ，Ｎ-二乙酸乙酯基偶氮分散染料，因而有必要开展合成这类染料的研究工作。木材常用涂料染色，由于木材具有亲水性，所以木材多采用活性染料、酸性染料和直接染料等水溶性染料染色-。

改性木材具有疏水性，用水溶性染料染色难以获得满意的染色效果，然而用某些疏水性的分散染料染色则能取得令人满意的染色效果-。合成二乙酸乙酯基系列偶氮分散染料，探索其在各种材料上的染色性能，无疑具有重要理论意义和实际应用价值。本研究以３-（Ｎ，Ｎ-二乙酸乙酯基）氨基-４-甲氧基乙酰苯胺（用Ａ表示，下同）为偶合组份，２-氨基-３，５-二硝基噻吩（Ｂ１）、３-氨基-５-硝基-２，１-苯并异噻唑（Ｂ２）、２、４-硝基苯胺（Ｂ３）、２，４-二硝基-６-氯苯胺（Ｂ４）和２，４-二硝基-６-溴苯胺（Ｂ５）为重氮组分，经重氮化-偶合反应合成５个二乙酸乙酯基系列偶氮分散染料（分别用ＡＢ１～ＡＢ５表示，见图１），并用于涤纶织物、乙酰化改性木粉和苄基化改性木粉的染色，探索其染色性能，期望得到色泽鲜艳、高发色强度、高牢度性能的可应用于多种材料染色的偶氮分散染料新品种。５个二乙酸乙酯基系列偶氮分散染料的合成路线如图１

１ 实验部分

１．１ 主要化学试剂及仪器

１．１．１ 化学试剂 ３-氨基-４-甲氧基乙酰苯胺（工业上简称还原物）、２-氨基-３，５-二硝基噻吩、３-氨基-５-硝基-２，１-苯并异噻唑、４硝基苯胺、２，４-二硝基-６-氯苯胺、２，４-二硝基-６-溴苯胺、分散剂ＭＦ（均为工业品，由浙江闰土股份提供）；乙腈为色谱纯，溴化钾为光谱纯，其它化学试剂均为分析纯。二乙酸甲酯基分散染料Ａ１Ｂ３和Ａ１Ｂ５分别以４-硝基苯胺及２，４-二硝基-６-溴苯胺为重氮组份，３-（Ｎ，Ｎ-二乙酸甲酯基）氨基-４-甲氧基乙酰苯胺（Ａ１）为偶合组份，按文献合成。

１．１．２ 主要仪器 液相色谱仪（ＬＣ-１０ＡＴ，日本岛津公司）；紫外可见分光光度计（上海舜宇恒平科学仪器公司）；红外光谱仪（Ａｖａｔａｒ-３３０，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司）；核磁共振仪（４００ＭＨｚ，德国Ｂｒｕｋｅｒ公司）；质谱仪（ＴＳＱＱｕａｎｔｕｍＵｌｔｒａ，美国ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ公司）；ＪＳＭ-５９００ＬＶ型扫描电镜（日本电子株式会社）；木材显微图像分析仪（ＢＫＤＭ１３０／２００，天津西格光电科技）；高温高压染色机（ＨＳ１２Ｐ，靖江市华泰染整设备）。